Главная -> Словарь

Превращения парафиновых

Температура процесса оказывает существенное влияние на превращение парафиновых углеводородов. С увеличением температуры процесса степень превращения парафиновых углеодородов увеличивается, и, в условиях высокой жёсткости процесса , может достигать 100 %. Характер этого влияния можно видеть по кривым 4-6 на рис. 2.4 и кривым 3-4 на рис. 2.5 на примере риформинга бензиновых фракций 85-180 °С и 62-180 °С.

Вместе с тем, селективность превращения парафинов в ароматические

Влияние температуры и давления на глубину ароматизации и степень превращения парафинов при риформинге фр.85-180°С.

Степень превращения парафинов, % отн.

Как видно из кривых рис. 2.6, полученных при риформинге широких бензиновых фракций 85-180 °С и 62-180 °С, влияние температуры на селективность превращения парафинов в ароматику имеет криволинейный характер. Селективность минимальна в области температур 480-490 °С . Снижение температуры ниже 480 °С приводит к увеличению селективности, также как и увеличение выше 490 °С, что объясняется изменением соотношения скоростей реакций ароматизации и гидрокрекинга в пользу первых.

Селективность превращения парафинов С + в ароматику, %

ния характера превращения парафиновых углеводородов. Из ранее рассмотренных кривых рис. 2.4 и 2.5 видно, что снижение давления приводит к увеличению степени превращения парафиновых углеводородов, , в значительной степени увеличивается глубина ароматизации парафинов. Так, снижение давления с 2,8 до 0,7 МПа, т.е. в 4 раза, позволяет увеличить глубину ароматизации парафинов в 2,5 раза.

Вследствие изменения соотношения скоростей ароматизации и гидрокрекинга увеличивается селективность превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Снижение давления с 2,8 до 0,7 МПа позволяет увеличить селективность превращения парафинов в ароматику более, чем в 1,5 раза.

сы и степени разветвленности, поэтому правильнее говорить о реакциях изомеризации и . Установлено, что изменение давления водорода влияет на степень расщепления незначительно. Содержание углеводородов изостроеняя во фракции гидрогенизата, выкипающей в пределах кипения исходник углеводородов , с повышением давления возрастает и достигает максимума при 4— 5 МПа. Реакции расщепления и изомеризации протекают параллельно, но с различными скоростями: большую скорость имеют реакции изомеризации. Давление водорода до определенного значения способствует увеличению скорости обеих реакций. Дальнейшее повышение давления оказывает тормозящее воздействие, особенно на реакцию изомеризации . Следовательно, оптимальный диапазон давлений при гидроизомеризации высокомолекулярных парафиновых углеводородов составляет 4—5 МПа.

Рис. 117. Влияние давления и температуры на степень превращения парафиновых углеводородов :

сы и степени разветвленное™, поэтому правильнее говорить о реакциях изомеризации и ^расщепления. Превращения парафинов в процессе гидроизомеризации изучены в широком интервале условий . Установлено, что изменение давления водорода влияет на степень расщепления незначительно. Содержание углеводородов изостроения во фракции гидрогенизата, выкипающей в пределах кипения исходных углеводородов , с повышением давления возрастает и достигает максимума при 4— 5 МПа. Реакции расщепления и изомеризации протекают параллельно, но с различными скоростями: большую скорость имеют реакции изомеризации. Давление водорода до определенного значения способствует увеличению скорости обеих реакций. Дальнейшее повышение давления оказывает тормозящее воздействие, особенно на реакцию изомеризации . Следовательно, оптимальный диапазон давлений при гидроизо*мери-зации высокомолекулярных парафиновых углеводородов составляет 4—5 МПа.

Сырьем для процесса совместного производства кислот и натрийалкилсульфатов являются жидкие парафины с пределами выкипания 240—350° С. Содержание ароматических соединений в парафинах не должно превышать 2%. Менее жесткие требования к качеству исходных парафинов объясняются тем, что в условиях периодического окисления наличие ароматических соединений приводит к торможению, а в дальнейшем и к полному прекращению реакции. При непрерывном окислении, благодаря тому что продукты окисления ароматических углеводородов -выводятся из сферы реакции, имеет место лишь некоторое снижение скорости превращения парафиновых углеводородов. При содержании ароматических углеводородов не более 2% не наблюдается заметного снижения скорости окисления.

Изомеризация при низких температурах имеет большие преимущества с точки зрения термодинамического равновесия, которое в этом случае более благоприятно для образования изопарафинов, в том числе высокоразветвленных изомеров, обладающих высокими антидетонационными характеристиками. Во всех процессах глубина превращения парафиновых углеводородов лимитируется равновесием, однако разделение, возврат непревращенной части исходного сырья и высокая селективность процесса изомеризации позволяет получить глубину превращения исходного углеводорода, близкую к 100%. В зависимости от количества рецикла изменяются показатели и технико-экономическая характеристика процесса: увеличение рецикла приводит к удорожанию процесса, обеспечивая при этом более высокие октановые числа изомеризата. С этой точки зрения наиболее эффективными являются процессы изомеризации, осуществляемые при низкой температуре, обеспечивающей максимальную глубину превращения „за проход".

Несмотря на различный механизм превращения парафиновых углеводородов на всех рассмотренных катализаторах, для них наблюдается общность кинетических закономерностей и торможение реакции изомеризации парафиновых углеводородов избытком водорода. Для всех катализаторов зависимость скорости реакции от парциального давления водорода носит экстремальный характер после достижения определенной концентрации водорода на поверхности катализатора. Величина и положение максимума зависят от типа катализатора, температуры и молекулярной массы парафинового углеводорода.

В табл. 4.5 приведены показатели превращения парафиновых углеводородов €12— Ci6 в присутствии различных катализаторов . Анализ данных таблицы показывает, что из всех исследованных катализаторов наиболее активным и селективным оказался платиновый катализатор на основе цеолита CaY. Реакция изомеризации осуществлялась на нем при значительно более низких температурах, что в соответствии с термодинамическими закономерностями способствует образованию разветвленных углеводородов и более селективному протеканию процесса.

II. Петров Ал. А. Химия алканов. М.: Наука, 1974. 243 с. 12. РудинМ. Г. - В кн.: Справочник нефтехимика. Т. 1/Под ред. С. К. Огородникова. Л.: Химия, 1у™8, с. 81-90. 13, Введенский А. А. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. М.: Гостоптехиздат, I960. 575 с. 14. Сталл Д., Вестрам Э,, ЗинкеГ. Химическая термодинамика органических соединений/Пер, с англ, под ред. Я. И. Ге-аасимова. М.: Мир, 1971. 807 с. IS.Belden D. Я, Haensel V., Starnes V. G. e. al. - ОН and Gas J., 1957, v. 55, № 20, p. 142. 16. Rabo J., Pickert R., May S. - Ind. Eng. Chem., 1961, v. 53, p. 733. 17. Бурсиан H. P., Орлов Д. С. - В,кн.: Справочник нефтехимика. Т. 2/Под ред. С. К. Огородникова. Л.: Химия, 1978, с. 71-75. 18. Гейтс Б., Кет-цер Дж., Шуйт Г. — В кн.: Химия каталитических процессов/Пер, с англ, под ред. А. Ф. Платэ. М.: Мир, 1981. 353 с. 19. Бурсиан Н. Р. и др. - В кн.: Каталитические превращения парафиновых углеводородов. Л.: ВНИИнефтехим,-1976, с. 8—31, 82-100. 20. SinfeltJ. H., Hurwitz Я, Rohrer J. С. - J. Phys, Chem., 1960, v. 64, p. 892-894.

Температура процесса оказывает существенное влияние на превращение парафиновых углеводородов. С увеличением температуры процесса степень превращения парафиновых углеодородов увеличивается, и, в условиях высокой жёсткости процесса , может достигать 100 %. Характер этого влияния можно видеть по кривым 4-6 на рис. 2.4 и кривым 3-4 на рис. 2.5 на примере риформинга бензиновых фракций 85-180 °С и 62-180 °С.

ния характера превращения парафиновых углеводородов. Из ранее рассмотренных кривых рис. 2.4 и 2.5 видно, что снижение давления приводит к увеличению степени превращения парафиновых углеводородов, , в значительной степени увеличивается глубина ароматизации парафинов. Так, снижение давления с 2,8 до 0,7 МПа, т.е. в 4 раза, позволяет увеличить глубину ароматизации парафинов в 2,5 раза.

Вследствие изменения соотношения скоростей ароматизации и гидрокрекинга увеличивается селективность превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Снижение давления с 2,8 до 0,7 МПа позволяет увеличить селективность превращения парафинов в ароматику более, чем в 1,5 раза.

* В главе о синтезе жидкого) топлива мы приведем различные методы превращения парафиновых и олефиновых углеводородов в ацетилен.

Рис. 117. Влияние давления и температуры на степень превращения парафиновых углеводородов :

Рис. 117. Влияние давления и температуры на степень превращения парафиновых углеводородов :