Главная -> Словарь

Превращения полициклических

алкильными радикалами, находящимися в положении 2 и 6. При этом экранирующая способность алкильных радикалов повышается с увеличением их объема, например от метильного к грег-бутиль-ному. Полярность гидроксильной группы в алкилфенолах зависит от характера алкильных заместителей в пара-положении: элек-тронодонорные заместители снижают полярность, а электроноак-цепторные — повышают. Несмотря на то что электронодонорная способность алкильных радикалов в пара-положении возрастает с удлинением цепи , экспериментальные исследования показали, что наибольшей стабилизирующей активностью обладают алкилфенолы с метальным радикалом в пара-положении к гидроксильной группе. Отсюда можно заключить, что активность алкилфенольных соединений зависит и от других факторов, в частности предполагается, что при окислении определенную роль играют продукты превращения первичных феноксильных радикалов.

реагентов равновесная степень превращения первичных спиртов составляет «65%, падая до 40—45% для вторичных спиртов и становясь совсем незначительной для третичных. В этом же направлении изменяется и реакционная способность спиртов: она для первичных соединений примерно в 10 раз больше, чем для вторичных. В отличие от этерификации карбоновыми кислотами, реакция сульфатирования сильно экзотермична, по главным образом из-за тепла, выделяющегося при разбавлении серной кислоты спиртом и образующейся водой. Вследствие этого тепловой эффект зависит от концентрации серной кислоты и от ее мольного отношения к спирту. Так, при взаимодействии 1 моль спирта с 1,9 моль 100%-ной серной кислоты он составляет 117 кДж/моль .

Одним из вариантов гипотезы неорганического происхождения нефти явилась так называемая космическая гипотеза Соколова , переносящая образование углеводородов нефти из углерода и водорода в эпохи формирования Земли и других планет Солнечной системы. Ранее образовавшиеся углеводороды при консолидации Земли поглощались магмой, а впоследствии при охлаждении ее по трещинам и разломам проникли в осадочные породы земной коры. Следовательно, «земная» нефть является, согласно этой гипотезе, продуктом превращения первичных углеводородов космэса, попавших на Землю вместе с другими формами космической материи.

температура и индекс активности катализатора) увеличивают скорость реакций перераспределения водорода и вторичных реакций превращения первичных продуктов распада. Поэтому качество бензинов, полученных при жестких режимах, несколько выше. Так, октановое число бензина, полученного в результате крекинга тяжелого газойля при температуре 450° С и объемной скорости 1,5 ч'1, было равно 77,6, а индукционный период * составил 280 мин; при снижении объемной скорости до

Характер кривых селективности для изобутана, пропана, этана, этилена, метана и кокса аналогичен описанному для м-бутана и пропилена, но начальный наклон кривых стремится к нулю . Это указывает на то, что данные углеводороды образуются в результате превращения первичных продуктов . По значениям начальной селективности крекинга деароматизированного газойля на цеолите

Превращения полициклических ароматических- углеводородов . . 177

Во всех случаях процесс превращения полициклических углеводородов складывается из чередующихся стадий гидрирования и расщепления колец. Процессы, протекающие при 473 и 450 СС, различаются в основном направлением превращения углеводородов типа 3A1N. В первом случае главным направлением является расщепление этой системы колец, во втором — гидрирование. Кроме того, при 450 °С на каждом этапе процесса доли продуктов расщепления ниже, а доли продуктов гидрирования выше, чем в первой схеме. Следовательно, повышение температуры, изменяя скорости процессов расщепления больше, чем скорости процессов гидрирования, в извест-

ной степени меняет и механизм суммарного процесса превращения полициклических ароматических углеводородов. Это положение станет более наглядным, если изобразить аналогичной схемой процесс гидрирования над стационарным катализатором 24.

Таким образом, из сопоставления рассмотренных выше схем превращения полициклических углеводородов видно, что, изменяя температуру процесса, можно направлять его в сторону преимущественного образования тех или иных углеводородов.

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Изучение группового состава бензинов катализата позволяет выявить изменения относительного содержания углеводородов различных классов и тем самым наметить тенденцию превращения полициклических нафтенов по мере углубления превращения.

2. Превращения полициклических нафтенов масляной фракции нефти в указанных условиях протекают в соответствии с общими закономерностями низкотемпературных превращений углеводородов.

Превращения полициклических ароматических углеводородов . . 177

Во всех случаях процесс превращения полициклических углеводородов складывается из чередующихся стадий гидрирования и расщепления колец. Процессы, протекающие при 473 и 450 °С, различаются в основном направлением превращения углеводородов типа 3A1N. В первом случае главным направлением является расщепление этой системы: колец, во втором — гидрирование. Кроме того, при 450 °С на каждом этапе процесса доли продуктов расщепления ниже, а доли продуктов гидрирования выше, чем в первой схеме. Следовательно, повышение температуры, изменяя скорости процессов расщепления больше, чем скорости процессов гидрирования, в извест-

ной степени меняет и механизм суммарного процесса превращения полициклических ароматических углеводородов. Это положение станет более наглядным, если изобразить аналогичной схемой процесс гидрирования над стационарным катализатором 24.

Таким образом, из сопоставления рассмотренных выше схем превращения полициклических углеводородов видно, что, изменяя температуру процесса, можно направлять его в сторону преимущественного образования тех или иных углеводородов.

ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ