Главная -> Словарь

Превращения протекающие

При промышленном получении процесс лучше всего идет в реакторе с двойной камерой, который применяется для превращения этиленхлоргидрина . При сравнимых рабочих условиях выход в таком реакторе составляет 87,5% пропиленхлоргидрина с одновременным образованием 11,0% пропилендихлорида и 1,5% ди-хлордиизопропилового эфира. В противоположность этому реактор с одной камерой дает только 69,2% продукта, одновременно 21,6% прореагировавшего пропилена высаждается в виде пропилендихлорида, а 9,2% превращается в дихлордиизопропиловый эфир. Это свидетельствует о несомненном превосходстве двухкамерной системы для процесса превращения пропилена в хлоргидрин. В первой камере такой установки хлор растворяется вместе с подаваемой свежей водой в циркулирующем пропиленхлоргидрине, разбавленном водой. После введения хлора смесь подается во вторую камеру, где попадает в поток пропилена, и реакция заканчивается.

Как и в случае этиленхлоргидрина, для подавления побочных реакций желательно работать при температуре ниже 50—60 °С. При этих условиях этилендихлорид можно в значительной степени вывести из верха колонны газовым потоком и предотвратить образование второй фазы в реакторе. При реакции превращения пропилена более тяжелый дихлорид не позволяет работать с чистым пропиленом, что было бы выгодно. Тем не менее, дихлорид можно отогнать во время реакции обмена при 50—60 °С, использовав поток углеводорода, содержащий более 45% пропилена. Не вступивший в реакцию газ содержит инертные газы: метан, этан, пропан или азот. При начальном контакте с пропиленовым потоком водная фаза должна содержать не более 0,5 г/л хлора .

В 1949 г. фирма Allied Chemical and Dye Corp. сообщила о прямой реакции превращения пропилена, аммиака и кислорода в акрилонитрил согласно уравнению:

ВОЗМОЖНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРОПИЛЕНА

Селективность превращения пропилена в а-оксид достигает 95— 97%. Селективность по гидропероксиду на стадиях его синтеза и эпоксидирования составляет 80—85%, но благодаря полезному использованию побочных продуктов окисления этилбензола и разло-

Степень превращения пропилена за один проход, % . 99

бензола с 1 м3 объема реактора, кг/ч пропилена в исходном сырье, об. % Степень превращения пропилена бензол ваоаро-пнлбензол полиалкнл-бензоды^

док по пропилену и ускоряется с увеличением глубины превращения пропилена. При более высоких температурах и атмосферном давлении распад пропилена проходит также с самоускорением, но константа скорости имеет другое значение: 1015 е-31 810/г см8/2 -моль-1* -с-1.

Таблица 6.2. Зависимость термодинамически возможной степени превращения пропилена по реакции 2СзН6 ^ «-CsHi2-l от давления

Процесс эпоксидирования ведут до исчерпывания гидроперекиси. Селективность превращения пропилена составляет 95—97%. При-этом селективность эпоксидирования по гидроперекиси равна 80—85%. Остальное количество ее превращается главным образом в ацетофенон.

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацеталь-дегид, формальдегид, ацетон, СО, СО2 и вода. Катализаторо.м.для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель в количестве 0,5—1,5% . Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств бромистых или хлористых ал-килов. Состав исходной смеси диктуе1ся пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение пропилен:кислород: водяной пар поддерживают равным 4:1:5 или 1 : 1,5 : 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взры-ваемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде, содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид и т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%.

где в скобках указаны превращения, протекающие на поверхности катализатора. Схема хорошо согласуется с перечисленными выше особенностями процесса в целом.

Реакции,, протекающие при гидрогенизации тетралина, можно представить схемой, приведенной на стр. 255 .

Наибольший научный интерес представляют превращения, протекающие без изменения числа третичных атомов углерода, так как высокая скорость этих реакций обычно связана с интересными возможностями выделения промежуточных продуктов, т. е. с возможностью исследования дета лей механизма и кинетики различных превращений. При медленном же течении реакции главное значение приобретают термодинамические факторы и состав продуктов реакции определяется уже термодинамической устойчивостью конечных соединений.

В этот перечень реакций не включены еще превращения второго типа, связанные с расширением цикла и образованием бициклодекана и с сужением цикла и образованием диметил-бицикло- и диметилбициклооктанов. Оба этих превращения, протекающие с изменением числа третичных атомов углерода, имеют скорость, на два порядка более низкую, чем реакции kt, в ряде случаев приводится

- выявлены основные химические превращения, протекающие с участием серы, при реализации процесса в области низких температур ;

Для принудительного формования предварительно нагретого до пластического состояния угля при производстве металлургического кокса применяют углеформовочную машину гусеничного типа. Режим спекания и прокаливания пластических формовок зависит от свойств пластической массы и их размера. Структурные превращения, протекающие при этом, сопровождаются газовыделением и усадкой твердого материала.

Наиболее распространенный метод решения этих задач — ректификация. Поскольку суммарное время контакта паровой и жидкой фаз в ректификационных колоннах обычно измеряется десятками минут и даже часами, а температура потоков достаточно высока , основные химические превращения, протекающие как в бинарной, так и в тройной системах, на результатах массообмена практически не сказываются, в связи с чем анализ и расчет процесса ректификации может быть выполнен на основе данных о фазовом равновесии жидкость —* пар? Однако расчет, технология и аппаратурное оформление процесса ректификации водных и водно-метанольных растворов формальдегида имеют и ряд специфических особенностей.

Термоокислительные превращения, протекающие в границах II этапа, можно представить в виде следующей схемы последовательно-параллельных реакций: