Главная -> Словарь

Превращения температура

увлекает с собой катализатор, от которого затем отделяется перегонкой. Димер пропена, который кипит при 62°, при этом освобождается от содержащегося в нем непрореагировавшего пропена. Трипропилалюминий после отделения димера нагнетается обратно в реакционный сосуд. Время превращения составляет около 60 мин., полнота превращения 80 — 90%. На 1 л реакционного объема в час образуется примерно 1 л димерного продукта.

По способу Гейзелера жидкая четырехокись азота, способная смешиваться с углеводородами в любом соотношении, вместе с углеводородом проходит по трубке, нагретой электрической грелкой или теплоносителем до 170—180° . При работе по методу Грундмана вся сумма продуктов нитрования до конца реакции, т. е. в течение нескольких часов, остается при температуре 170—180°, в методе Гейзелера время превращения составляет всего несколько минут, что исключительно благоприятно для продуктов нитрования.

Формальдегид в виде 30%-ного водного раствора пропускается вместе с эквимолекулярным количеством ацетальдегида при 300— 320 °С через силикагель, пропитанный 10% раствором силиката натрия. Степень превращения составляет 45—52%, а выход достигает 70—80% . Непрореагировавшие альдегиды отделяются перегонкой от акролеина и снова возвращаются в процесс. На рис. 32 изображена схема установки по синтезу акролеина из формальдегида и ацетальдегида.

В реакторе происходит карбонилирование олефинов, содержащихся в бензинах термокрекинга с глубиной превращения 70 — 75%. Этот показатель несколько ниже, чем при работе с этиленом и пропиленом, где глубина превращения составляет 90 — 95%. При карбонилировании высших олефинов для быстрого протекания реакции целесообразно применение более высоких температур по сравнению с вариантом карбонилирования низших олефинов, например пропилена.

Действительно, при крекинге в одинаковых условиях толуола, этилбензола, «-пропилбензола и изопропилбензола глубина превращения составляет около 1, 11, 43 и 83,5% соответственно. При крекинге в одинаковых условиях бутилбензолов глубина превращения составляет 13,9% для СеНйСР^СНаСЬ^СНз; 49,2% для С6Н5СНСН2СНз и 80,4% для С6Н5Сз.

Более селективно проходит гидрирование на щшко-хромовом катализаторе. При давлении 15—30 МПа, температуре 180—200 °С и объемной скорости подачи сырья 2—4 чг * степень превращения достигает 86—92%, а выход спиртов на превращенные альдегиды и спирты, введенные с исходным сырьем, — 95%. Еще более селективным является цннко-хромовый катализатор. В случае гидрирования продуктов оксосинтеза, содержащих 27—32% альдегидов и 4—5% спиртов, при температуре 320—325 °Q давлении 20—30 МПа в объемной скорости подачи сырья 2 ч~1 степень превращения составляет 95%:, а выход спиртов от превращенных альдегидов н спиртов, введенных с исходным сырьем, приближается к 100%. Свойства цинко-хромового ката-лизатора можно улучшить введением в его состав алюминия. В настоящее время ври гидрировании альдегидов Q—С, в промышленности используется алкшо-цинко-хромовый катализатор. Цннко-хромовый и алюмоцинко-хромовый катализаторы практически не влияют на гидрирование непредельных соединений. Получаемые спирты Cg—Qne всем показателям, за исключением непредельности, пригодны для производства: пластификаторов. Для удаления непредельных соединений введена вторая ступень гидрирования на никельсодержащих катализаторах.

Газофазная изомеризация окиси пропилена проводится в трубчатом реакторе , заполненном катализатором. Реакция протекает при 250—350 °С и атмосферном давлении. Окись пропилена подается с объемной скоростью 0,5—1,0 ч"1 . Степень превращения составляет 50—60%, селективность процесса по аллиловому спирту приблизительно 90%. Активность катализатора сравнительно быстро снижается, поэтому период контактирования не превышает 24—28 ч. Время регенерации от 2 до 10 ч. Регенерация проводится кислородсодержащими растворителями или смесями . растворителей с водой под давлением, обеспечивающим жидкофазное состояние растворителя. На 1 объем

Окисление 2БС проводится в реакторе 14 при атмосферном давлении воздухом на катализаторе «серебро на носителе» при 500 — 550 °С. Степень превращения составляет 70 — 80%. Продукты окисления абсорбируются водой в аппарате 15, а непоглощенные газы сбрасываются в атмосферу. Получающиеся при окислении низшие органические кислоты нейтрализуются щелочью в смесителе 16, одновременно происходит конденсация альдегидов. Ректификация оксидата осуществляется последовательно в двух колоннах: в первой из них 17 с верха отбирается азеотроп МЭК — вода , а во второй 18 — азеотроп 2БС — вода.

3 Иногда используется также соотношение 2057. Максимальная глубина превращения составляет при этом 0,55—0,60.

Если в данном случае общая глубина превращения составляет 60%, т. е. 40% сырья остается непревращенным, а пропускная способность крекинг-печи — величина постоянная , то при установившемся режиме на крекинг будет поступать смесь из 60% свежего сырья и 40% продукта того же фракционного состава, что и сырье, но уже побывавшего в зоне крекинга. .Отпоше-ние_ количества рециркулирующей фракции к количеству свежего сырья называется коэффициентом рециркуляции, а отношение общей защу зки_ печи к количеству свежего сырья — коэффициентом загрузки. Применительно к рассматриваемому примеру коэффициент

Метакролеин кипит при 68,4°; плотность его равна 0,837 . Через несколько часов он полимеризуется в белую массу, не растворимую в органических растворителях. Эту полимеризацию легко подавляют гидрохинон и другие ингибиторы. Метакролеин также образуется с количественным выходом при нагревании мотилглицорпна с 12%-пой серпой кислотой под нормальным давлением. Окисление метакролеина в жидкой фазе кислородом при 14 am, комнатной температуре и в присутствии ацетатов меди и никеля как катализатора приводит к получению мотакриловой кислоты с 96%-ным выходом; при продолжительности реакции 5 час. максимальная степень превращения составляет (51,7%. Применяя для связывания воды пятиокись фосфора, метакрпловую кислоту можно количественно этерифи-цировать метанолом .

Протекание реакций крекинга доказывается и сопоставлением параметров перегонки. Согласно основным положениям технологии крекинга, в случае низких степеней превращения температура и продолжительность крекинга взаимозаменяемы как параметры, определяющие степень превращения : температуре 485°С при продолжительности 1 мин соответствует температура 410°С при продолжительности 32 мин. В результате деструктивно-вакуумной перегонки содержание твердых парафинов в остатке действительно снижается, и его дуктильность существенно увеличивается . Так, остаток перегонки гудрона долинской нефти с пенетрацией при 25°С примерно 85-Ю-1 мм имеет дуктильность 25 °С 100 см, а тот же гудрон, окисленный до такой же пенетрации, — только 21 см .

Для индивидуальных веществ при постоянном давлении в течение всего фазового превращения температура остается по« стоянной, поэтому поглощаемая или выделяемая системой теплота превращения иногда называется скрытой теплотой.

Для индивидуальных веществ при постоянном давлении в течение всего фазового превращения температура остается по* стоянкой, поэтому поглощаемая или выделяемая системой теплота превращения иногда называется скрытой теплотой.

Протекание реакций крекинга доказывается и сопоставлением параметров перегонки. Согласно основным положениям технологии крекинга, в случае низких степеней превращения температура и продолжительность крекинга взаимозаменяемы как параметры, определяющие степень превращения : температуре 485°С при продолжительности 1 мин соответствует температура 410°С при продолжительности 32 мин. В результате деструктивно-вакуумной перегонки содержание твердых парафинов в остатке действительно снижается, и его дуктильность существенно увеличивается . Так, остаток перегонки гудрона долинской нефти с пенетрацией при 25°С примерно 85-10-' мм имеет дуктильность 25СС 100 см, а тот же гудрон, окисленный до такой же пенетрации, — только 21 см .

Гудриан с сотр. изучали гидроденитрогенизацию пиридина на кобальтмолибденовом катализаторе при 250—400 °С и 8,3 МПа. Они обнаружили, что при высоких степенях превращения температура, необходимая для достижения определенной степени удаления азота, примерно на 25 °С ниже на суль-фидированном катализаторе, чем на катализаторе в оксидной форме. Присутствие сероводорода понижает эту необходимую температуру еще на 60°С. Гидрирование пиридина и разрыв кольца пиперидина происходили быстрее на сульфидном, чем на оксидном катализаторе. Присутствие H2S оказывает небольшое влияние на гидрирование, но значительно ускоряет разрыв кольца.

Степени превращения--температура

Степень превращения-- температура

Реакции гидратации олефинов являются низкотемпературными, и их желательно проводить по возможности при невысоких температурах. Однако практически выбор условий связан со скоростью реакции и, как говорят, с реакционной способностью олефинов и активностью применяемых катализаторов. Зависимость равновесной степени превращения этилена и концентрации полученного водно-спиртового раствора от температуры и давления приводятся в табл. 91 и 92.

Условия процесса гидроойл. При высоких степенях превращения температура процесса 425—450°С; если основным назначением процесса является удаление серы и стабилизация легких фракций, температура может быть более низкой, а давление - 210 ат .Объемная производительность по сырью зависит от его характера, заданной степени превращения и температуры. Обычно при переработке легкого газойля она составляет 715 м31 сутки на I м3 реакционного объема или 1,75 м31кг катализатора в сутки.