|
Главная -> Словарь
Превращение пропилена
Гидрогенолиз метилциклопентана над платинированным углем дает катализат, содержащий 2-метилпентан, 3-метилпентан и ?^-гексан в молярных отношениях 7:2:1; при 260° превращение происходит на 40%, при 320° — на 90 % . Распределение парафиновых углеводородов с открытой цепью в продукте показывает, что относительные активности ближайшей, промежуточной и дальней связей С—С относятся как 1:7:4
В большинстве случаев все стадии каталитической реакции протекают на поверхности катализатора. При сложных, многостадийных процессах, к которым относится термокаталитическая переработка углеводородов, часто наблюдается переход в газовую фазу стабильных промежуточных продуктов, но их дальнейшее превращение происходит лишь при возвращении на поверхность катализатора .
Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомеризуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефи-на, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять HF по двой-
Процессы гидрогенизации и коксования углей сопровождаются превращением веществ углей в жидкие и легкоплавкие продукты, т. е. вещества с меньшей средней молекулярной массой. Разница состоит в том, что при коксовании это превращение происходит в меньшей степени, а при деструктивной гидрогенизации органическая масса угля почти полностью превращается в жидкие продукты.
Кислородные соединения , являющиеся продуктами распада гидроперекисей, могут окисляться с образованием сложных продуктов уплотнения. Однако в условиях длительного хранения нефтяных дистиллятов спирты, кетоны и кислоты достаточно стабильны; их дальнейшее превращение происходит медленно. Окисление спиртов и кетонов, получающихся из ненасыщенных углеводородов, должно было бы привести к образованию ненасыщенных карбоновых кислот. Между тем среди кислородных соединений нефтепродуктов ненасыщенные карбоновые кислоты не обнаружены.
Относительно недавно было установлено, что в случае полимеризации этилена катализаторы, состоящие из кремневой кислоты и окиси алюминия, настолько сильно активируются окисью никеля, что превращение происходит уже при обыкновенной температуре . Оказалось также, что промотированные никелем катализаторы, состоящие из кремневой кислоты и окиси алюминия, при полимеризации пропена и бутонов более активны, чем те же катализаторы без никеля. Падение скорости полимеризации такое же, как и в случае термической полимеризации, но противоположно тем закономерностям, которые проявляются при полимеризации в присутствии фосфорной или серной кислоты.
Поразительным при этом является тот факт, что превращение происходит тем более гладко и полно, чем ниже выбранная температура. Средний молекулярный вес полимера также увеличивается со снижением температуры реакции. Если обработать пробу кипящего изобутилена парами фтористого бора, то лишь после длительного индукционного периода внезапно начинается реакция, при которой образуется только масло. Охлажденный до •—-80° изобутилен, напротив, реагирует при тех же условиях сразу с образованием полимера высокого молекулярного веса .
который вообще не должен бы подвергаться гидроформилировапию. Однако превращение происходит. Оно заключается в том, что тетраметилэтилен вследствие изомеризации двойной связи переходит в 2,3-диметилбутилен-1, который, являясь олефином с разветвлением у двойной связи, образует лишь один альдегид:
В большинстве случаев все стадии каталитической реакции протекают на поверхности катализатора. При сложных, многостадийных процессах, к которым относится термокаталитическая переработка углеводородов, часто наблюдается переход в газовую фазу стабильных промежуточных продуктов, но их дальнейшее превращение происходит лишь при возвращении на поверхность катализатора .
Следовательно, выше 350° превращение происходит почти целиком; равновесие сдвинуто вправо в большей степени, чем при дегидрировании этилового спирта в ацетальдегид .
падает до 20 -Ю"60^1, т.е. до величины а непрокаленного кокса . При обжиге в интервале 600-1000 °С имеет место новое снижение а, связанное со сближением атомов, увеличением прочности связей в слое, образованием слоев полициклических карбоидных групп. Выше 700 °С в основном завершается образование плоских слоев, и величина а практически остается постоянной. Рассмотренные эффекты на этой стадии обжига наиболее отчетливо наблюдаются в материалах на основе непрокаленного кокса, поскольку превращения затрагивают как связующее, так и наполнитель. В образцах, изготовленных на основе прокаленного нефтяного кокса-наполнителя, наблюдаются те же эффекты, однако они менее выражены, так как превращение происходит только в связующем .
Превращение пропилена, % Кумола в сыром продукте,
Тогда как при алкилировании в паровой фазе превращение пропилена составляет только 90%, в жидкофазном процессе достигается полное превращение пропилена, при этом образуются моно- или полизамещен-ные бензолы. При хорошем качестве исходного сырья можно получить 12—16 объемов сырого кумола на 1 объем серной кислоты. Типичные условия проведения и полученные результаты промышленного процесса приведены в табл. 3.
Превращение пропилена, % ........... 99
В первой колонне достигается 70%-ное превращение пропилена. Для ускорения реакции карбонилирования температуру во второй колонне повышают примерно на 10° С, а также вводят дополнительное количество синтез-газа.
и механизм термических реакций непредельных углеводородов, III. Термическое превращение пропилена. Ж. О. X., 1937, 7, № 5, 860—868.
Оптимальной является температура 250°. При повышении температуры с 200 до 250° превращение пропилена увеличивается с 58 до 89%. Дальнейшее повышение температуры не дает никаких преимуществ; температура ниже 200° при заданном давлении не дает возможности поддерживать газовую фазу.
Превращение пропилена в присутствии композиции на основе АВДШ
Газообразный хлор поступает при постоянном давлении около 1,1 апг в реакторы 6, состоящие из стальных пустотелых трубок, заключенных в обечайку. Реакторы работают попеременно: один работает, другой подвергается чистке. У входа в реактор пропилен и хлор тщательно перемешиваются. Температура реакции поддерживается в пределах 500—510°. Регулируется температура вводом холодного хлора и подогретого до 350—400° пропилена. Реакция экзотермическая, и газообразные продукты выходят из реактора, как указывалось выше, при 500—510°. Отношение хлора к пропилену в исходной смеси равно 1 : 5,0—5,5. Превращение пропилена и хлора составляет соответственно около 25 и 100%. Выход хлористого аллила 80—85%.
Опыты проводили при следующих типичных условиях: общее давление ^55 am, температура 350—400° С, молярное отношение алкан : алкен 8 : 1, поглощаемое реагирующими углеводородами излучение 1,2 . 105 рад/ч. Установлено, что при сравнительно мягких условиях поглощение 1,2 . 105 рад 1ч гамма-излучения кобальта-60 инициирует цепную реакцию алкилирования. При опытах в статической системе в этих •условиях превращение пропилена за счет чисто радиационного иницииро-'вания составляло, например, около 31% за 6 ч и 80% за 24 ч.
Окислительное превращение пропилена в акролеин можно представить схемой:
,,.с КР V я,я+, 0, js + а. а. а, о. Превращение пропилена, в % мольн. Перспективным процессом. Происходит следующим. Происходит теплообмен. Происходит восстановление. Происходит укрупнение.
Главная -> Словарь
|
|