Главная -> Словарь

Превращению углеводородов

зующихся в процессе гидрокрекинга гексаметилбензола на алюмосиликатникелевом катализаторе при температуре 317— 377° С, давлении 13 ат и удельной объемной скорости подачи сырья 2 — 8 ч~1, показан на рис. 13 . Более подробно о превращении углеводородов при де-алкилировании изложено на стр. 54.

§ 4. Химизм и механизм термокаталнтическях превращении углеводородов нефти.................. , 127

Значительно сложнее трактуются некоторые превращения карбокатионов на поверхности. Поскольку анион в твердых катализаторах занимает определенное положение на поверхности, движение его в данном случае совместно с миграцией положительного заряда по углеводородной цепи практически невозможно. В связи с этим высказываются различные гипотезы о превращении углеводородов по карбокатионному механизму на твердых поверхностях. Особый интерес среди них представляют следующие .

При глубоком превращении углеводородов усиливается их разложение на газ. Выход водорода обычно близок к теоретически возможному. В обычных условиях реакции изомеризации и распада протекают сравнительно неглубоко, выход газообразных продуктов не превышает 5—6%. В процессе под повышенным давлением ускоряется реакция изомеризации парафиновых углеводородов, практически достигая выходов, близких к равновесным. Характерно при этом образование главным образом мало разветвленных изомерных углеводородов; как правило, выход двух-, трехзамещенных углеводородов небольшой и не достигает равновесного.

В табл. 1,2 показано влияние содержания связующего на каталитические свойства образцов катализаторов в превращении углеводородов Сз-С

На основании проведенных в СССР и за границей исследований, собранных и обобщенных А. В. Агафоновым, можно отметить следующие основные положения по превращению углеводородов разных рядов.

5. Патриляк К. И., Галич Л. Н., Храновская В. Л. и др. II Тез. докл. Всесогоз. конф. но превращению углеводородов на кислот.- основн. гетерог. катализаторах.— Грозный: Грозн. нефт. ин-т,— 1977.— С. 126—128.

Сравнительные данные по превращению углеводородов различных рядов при термическом и каталитическом крекинге

Отложения кокса приводят в первую очередь к подавлению реакции гидрогенолиза углеводородов, но вместе с тем значительно снижают скорость ароматизации парафинов. ; - Механизм образования кокса. Механизм образования кокса- на металлических центрах бифункционального катализатора рифор-. минга изучен недостаточно. Прямые экспериментальные данные трудно получить, так как поверхность платины составляет менее 1 % от поверхности катализатора. Косвенным источником информации1 могут служить данные по ^превращению углеводородов на монокристаллах платины . -•

В связи с открытием реакций каталитического дегидрирования и дегидроциклизации были проведены многочисленные исследования по превращению углеводородов в присутствии различных катализаторов. Наиболее активными Катализаторами риформинга оказались платина, а также окись хрома ,и молибдена, нанесенные на окись алюминия. Вначале превращение углеводородов изучалось при атмосферном давлении.

Математическое описание процесса. Результаты экспериментальных работ по превращению углеводородов, изложенные в предыдущих главах, показывают, что каталитический риформинг можно рассматривать как систему параллельных и последовательно-параллельных химических реакций дегидрирования шестичленных иафтенов, дегидроциклизации парафинов, изомеризации пятичлен-ных нафтенов в шестичленные и нормальных парафинов в изопа-рафины, а также гидрокрекинга преимущественно парафиновых и лишь частично других углеводородов. Большая часть этих реакций сопровождается значительным выделением тепла.

Сравнительные данные по превращению углеводородов при термическом и каталитическом крекинге

Проводившиеся за последние два-три десятилетия исследовательские работы в лабораториях нефтеперерабатывающих заводов по превращению углеводородов крекинг-газов в высокооктановое моторное топливо или в компоненты, необходимые для его производства, привели в конце концов к разработке различных процессов, из которых в настоящее время важнейшими являются каталитические алкилирование и полимеризация. Пока эти методы еще не были разработаны, для достижения указанных выше целей пользо-

Тепловой эффект фторирования превышает энергию разрыва связей С — С, С — Н, что приводит к глубокому превращению углеводородов , если не принять особых мер по , отводу теплоты реакции.

раэдры должны быть устойчивыми и при высоких температурах проведения опытов по превращению углеводородов, что подтверждается данными . Другие металлы, вероятно, в алюмосиликатных катализаторах входят также в состав металлокислородных полиэдров типа т~, которые могут оказывать различное влияние на состояние алюмокислородных полиэдров. Можно считать, что в значительных концентрациях полиэдры натрия типа '~или u~, располагаясь вблизи алюмокислородных полиэдров, снижают их акцепторную способность и, следовательно, каталитическую активность в реакциях превращения углеводородов. Это положение подтверждено экспериментальными данными. Экспериментальными данными было установлено также, что при введении в реакционную смесь галогеносодержащих соединений алюмосиликатный катализатор, отравленный ионами натрия, проявляет довольно высокую активность. Указанное позволяет допустить, что эффект промотирования галогеносодержащими соединениями проявляется в форме воздействия этих соединений не только на алюмокислородные, но и на натрийкислородные полиэдры. Поэтому наличие в синтетических алюмосиликатных катализаторах в виде примесей ионов натрия, калия, кальция, бария и других металлов не должно оказывать сильного действия на каталитическую активность катализаторов, если процесс алкилирования проводится в присутствии галогеносодержащих соединений, в частности хлороводо-рода.

В опытах по превращению углеводородов с небольшим количеством катализатора его поверхность быстро дезактивируется углистыми отложениями и в этих условиях протекают реакции неглубокого превращения. Наличие большого количества катализатора значительно, увеличивает продолжительность его активности, при этом превращения углеводородов идут вплоть до газообразных углеводородов. Поэтому высокие соотношения каталитически активных пород к органической массе способствуют протеканию процессов глубокого превращения в условиях сравнительно невысоких температур, близких к реальным условиям нефтезалеганий.