Главная -> Словарь

Превращенных альдегидов

туре 450° С и давлении 50 am образуется 34% нафталина на превращенный углеводород.

Газы крекинга дифенила содержали от 22 до 66% метановых углеводородов . Это показывает, что при крекинге дифенила частично имеет место разрыв ароматического ядра. В результате разрыва одного из бензольных ядер дифенила сможет образоваться только бензол, так йак гомологи бензола не смогут накопиться в сколько-нибудь заметных количествах вследствие жестких условий крекинга. Если допустить, что при разрыве одного из бензольных колец дифенила другое кольцо остается в виде бензола, то, судя по количеству метановых углеводородов в газах крекинга, общее количество дифенила, разложившегося путем разрыва ароматического ядра, не превышает 6—7%, в расчете на превращенный углеводород, а обычно — не более 2—3%- Таким образом разрыв ароматического ядра-при крекинге дифенила, хотя и имеет место, но играет, повидимому^ подчиненную роль.

Выход продуктов разложения и конденсации, образующихся при крекинге дифенила приведен в табл. 140а. ' , 1АПа

Количество выделившегося метана почти в точности соответствует количеству образовавшегося нафталина. Таким образом вышекипящие продукты крекинга альфа-метилнафталина целиком сохранили метальные группы. При полном отрыве всех метальных групп должно было бы образоваться 12,5% метана.

Наименование продуктов крекинга Условия крекинга Глубина превращения % Выход в вес. %, в расчёте на превращенный углеводород

При крекинге 1,6- и 2,6-диметилнафталинов выход газов крекинга в расчете на превращенный углеводород равен 7—10%, в то время как при полном отрыве всех метильных групп выход газа составил бы 20,6%. Таким образом больше половины метильных групп остается в продуктах конденсации, и только меньшая часть отщепляется и превращается в метан*.

Выход продуктов крекинга в расчете на превращенный углеводород в вес. %

тикова по крекингу дифенилметана фракции 250— 300° С, которые должны были содержать флуорен в случае его образования, подробно не исследовались. Однако, очень малое изменение удельного веса и жидкая консистенция указанной фракции заставляет предполагать, что образование флуорена вряд ли могло иметь место в сколько-нибудь значительных количествах. Для общей характеристики процесса крекинга дифенилметана Приводим в табл. 145а количества продуктов разложения и конден-сации, образующихся при крекинге .

загруженный углеводород превращенный углеводород

Выходы, % мол. на превращенный углеводород

Некоторое представление о механизме подавления побочных реакций было получено при изучении действия бромистого алюминия на 2,2,4-три-метилпентан при 26° . В отсутствии вещества, подавляющего побочные реакции, было получено следующее распределение продуктов реакции .

Выходы, % мол. на превращенный углеводород

Более селективно проходит гидрирование на щшко-хромовом катализаторе. При давлении 15—30 МПа, температуре 180—200 °С и объемной скорости подачи сырья 2—4 чг * степень превращения достигает 86—92%, а выход спиртов на превращенные альдегиды и спирты, введенные с исходным сырьем, — 95%. Еще более селективным является цннко-хромовый катализатор. В случае гидрирования продуктов оксосинтеза, содержащих 27—32% альдегидов и 4—5% спиртов, при температуре 320—325 °Q давлении 20—30 МПа в объемной скорости подачи сырья 2 ч~1 степень превращения составляет 95%:, а выход спиртов от превращенных альдегидов н спиртов, введенных с исходным сырьем, приближается к 100%. Свойства цинко-хромового ката-лизатора можно улучшить введением в его состав алюминия. В настоящее время ври гидрировании альдегидов Q—С, в промышленности используется алкшо-цинко-хромовый катализатор. Цннко-хромовый и алюмоцинко-хромовый катализаторы практически не влияют на гидрирование непредельных соединений. Получаемые спирты Cg—Qne всем показателям, за исключением непредельности, пригодны для производства: пластификаторов. Для удаления непредельных соединений введена вторая ступень гидрирования на никельсодержащих катализаторах.

Температура, °С Содержание в гидрогенизате, % Глубина превращения альдегидов, Выход спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьем, %

Объемная скорость подачи сырья, ч 1 Содержание в сырье, % Содержание в гидрогенизате, % Глубина превращения альдегидов, % Выход спиртов от превращенных альдегидов, введенных с исходным сырьем ,

может быть достигнута степень конверсии альдегидов 93,4% при 100% превращении альдегидов в спирты. Дальнейшее повышение давления позволило еще увеличить степень конверсии, однако селективность процесса нарушилась, а при 300 am выход спиртов от превращенных альдегидов понизился до

Объемная скорость подачи сырья, ч~Ъ Содержание в сырье, % Содержание в гидро-геназате, % Глубина превращения альдегидов, % Выход спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьем, %

Объемная скорость подача % генизате, % Глубина превращения альдегидов, от превращенных альдегидов и спиртов, введенных

1—глубина превращения альдегидов; 2—выход спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьём.

1—глубина превращения альдегидов; 2—выход спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьем.

спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьем.

1—содержание альдегидов в исходном сырье; 2—глубина превращения альдегидов; 3—выход - спиртов от превращенных альдегидов и спиртов, введенных с исходным сырьем.

Удовлетворительные глубины превращения альдегидов были получены при 320—340 °С. Повышение температуры до 360 °С позволило добиться практически полной конверсии альдегидов, однако выход спиртов при этом упал до 90, 1%, т. е. около 10% превращенных альдегидов подвергалось глубокому восстановлению с образованием углеводородов и воды.