Главная -> Словарь

Приближенное представление

На аналитических весах точно взвешивают произвольно взятые-навески буры приблизительно по 0,2 г каждая и растворяют их в дистиллированной воде. В каждую колбу с навеской прибавляют несколько капель свежеприготовленного индикатора метилоранжа. Затем наполняют бюретку раствором соляной кислоты и титруют навески буры до изменения цвета раствора.

К содержимому колбы прибавляют несколько капель 1%-ного спиртового раствора фенолфталеина и нейтрализуют при непрерывном перемешивании 0,1 н спиртовым раствором едкого кали до появления слабо-розового окрашивания. ,

В оттитрованную пробу с трехвалентным железом прибавляют несколько кристаллов персульфата калия, нагревают до кипения; при этом двухвалентное железо переходит в трехвалентное. Прибавляют несколько капель сульфосалициловой кислоты и оттитровывают до желтого цвета при 70 °С. Расчет тот же.

В четырехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 36 г стружки магния, заливают ее 0,3 л абс. эфира, добавляют кусочек иода для активации, прибавляют несколько капель хлорундеценов, подогревают и после начала реакции подогрев убирают, пускают в ход мешалку и прибавляют раствор 89,5 г хлорундеценов в 100 мл абс. эфира с такой скоростью, чтобы эфир кипел, затем кипятят в течение 40—60 мин, охлаждают до -10 °С и при этой температуре прибавляют по каплям 28,5 г гиооксида этилена . После добавления всего количества тиооксида этилена смесь перемешивают еще 1 ч при —10 °С, затем дают ей нагреться до комнатной температуры в течение 1 ч, кипятят 4 ч и оставляют на ночь. Разлагают в токе аргона аналогично № 140, п. 3, эфирный раствор тиола подвергают облучению УФ-светом, как описано там же. Получают 60 г смеси, состоящей, по данным ГЖХ , из 74% 4-н-октилтиана и 26% 2-метил-З-н-октилтиолана . Смесь разделяют перегонкой аналогично № 141, п.З. Получают хроматографически чистый 4-н-октилтиан, т.кип. 194°С/50 мм, и^° 1,4830, d\° 0,8983; MRD найдено 68,08, вычислено 67,95, и 2-метил-З-к-октилтиолан. Степень чистоты 95% .

В трехгорлую колбу емкостью 1л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 410 г свежеперегнанного ацетофенона и 16,6 мл 2N раствора метилата натрия, полученного из 0,58 г металлического натрия и 16,6 мл абс. метанола; за 2 ч при 70 СС прибавляют 15 г параформа. После введения всего параформа реакционную смесь продолжают нагревать еще 30 мин при 70 °С и оставляют при комнатной температуре на 12— 15 ч, затем прибавляют несколько капель соляной кислоты до нейтральной реакции. Воду и метанол отгоняют в вакууме при нагревании на водяной бане, остаток перегоняют в вакууме, т. кип. дикетона 100—195 °С/1 мм. Это маслообразный продукт, Легко кристаллизующийся в виде бесцветных кристаллов. Кристаллы 3 раза промывают этанолом . Получают 63 г неочищенного продукта, выход 25%. После перекристаллизации из этанола получают 32 г, выход 12%, т. пл. 65 °С.

Ход анализа. Навеску анализируемого раствора помещают в мерную колбу на 50 мл и добавляют водой до метки. Переносят пипеткой 10 мл этого раствора в колбу вместимостью 200—300 мл и осторожно, при охлаждении добавляют 10 мл 95%-иой серной кислоты. Смесь выдерживают при 20 °С в течение 4 ч, после чего прибавляют 10 мл воды и нейтрализуют 10 н. раствором едкого иатра в присутствии тимолфталеииа до слабо-сиией окраски. Прибавляют несколько капель 1 и. раствора серной кислоты до обесцвечивания. К полученной смеси прибавляют 50 мл 2 и. раствора сульфита натрия предварительно нейтрализованного по тимолфталеииу. Через 10 мни титруют едкий натр, образовавшийся при взаимодействии сульфита с формальдегидом с помощью 1 н. раствора серной кислоты. Концентрацию свободного формальдегида в исходном растворе находят, отбирая 10 мл из мерной колбы, сульфитным методом.

Ход определения. 1 г сульфата аммония растворяют в пробирке в 10 мл воды; раствор фильтруют в другую пробирку, подкисляют несколькими каплями концентрированной соляной кислоты и прибавляют несколько капель 10%-ного раствора хлорного железа. При этом допускается лишь слабо-розовое окрашивание раствора.

Ход определения. В колбу / прибора наливают 100 г исследуемой смолы и 100 мл чистого прозрачного толуола; содержимое колбы тщательно перемешивают взбалтыванием и прибавляют несколько кусочков неглазурованного фарфора или пемзы.

Экстракцию обычно ведут в делительной воронке. В нее помещают реакционную массу и прибавляют несколько миллилитров эфира. Воронку закрывают пробкой, переворачивают, в перевернутом положении открывают на несколько секунд кран, чтобы выпустить пары эфира, закрывают кран и энергично встряхивают воронку . Затем воронку устанавливают вертикально , вынимают пробку и после отстаивания и расслоения через кран сливают в стаканчик нижний водный слой. К эфирному раствору добавляют водный раствор щелочи и повторяют ту же операцию. Затем таким же образом промывают эфирный раствор водой. Отделив водный слой, эфирный слой осторожно выливают черрз верхнее отверстие воронки и осто-рожно испаряют эфир в фарфоровой чашке на теплой водяной бане, вдали от огня. После испарения эфира в чашке остается извлеченный эфиром продукт. Вместо испарения можно провести отгонку растворителя из колбы Вюрца.

венно в отдельных пробах раствора; в частности, нужно открыть ион NHJ" и проверить, присутствуют ли в растворе ионы Ва2+ или Са2+. Далее учащиеся должны обратить внимание на полноту отделения катионов второй группы. Их отделяют в виде углекислых солей. Учащиеся должны уметь сделать пробу на полноту осаждения. Для этого в процессе осаждения отбирают небольшую пробу, отфильтровывают ее и к фильтрату прибавляют несколько капель осаждающего реактива. Если осаждение прошло полностью, проба остается прозрачной. Если осаждение не закончено, в пробе появляется муть или осадок, тогда ко всему раствору добавляют еще осаждающий реактив.

влияние оказывают также число и длина парафиновых боковых цепей. По данным Липмана и Поллака , реакция дает значительно лучшие результаты, если к нескольким миллилитрам концентрированной серной кислоты прибавить несколько капель спиртового раствора ароматических углеводородов, после чего к такой смеси прибавляют несколько капель 5%-ного спиртового раствора хлористого бензилидена . В присутствии нафталина в этом случае смесь окрашивается в фуксино-красный цвет, тогда как в присутствии бензола, антрацена и фенантрена окраска бывает от желтой до зеленой. Но даже и в этом случае боковые цепи все еще оказывают некоторое влияние.

Если классифицировать нефти по их фракциям, то целесообразно применять для сравнения столько фракций, сколько окажется необходимым. Идея Лена и Гартона была развита Ван-Несом и Ван-Вестеном 139Ы, применявшими кривую истинных температур кипения для всей нефти в целом и последующий анализ каждой фракции с целью выяснения распределения углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических углеводородах. Получающиеся таким образом результаты авторы назвали спектром распределения углерода, имеющим большое значение для переработки нефти. Эта система имеет ограниченное значение при характеристике нефтей по классам, но может быть весьма полезной, так как позволяет дифференцировать различные нефти. Однако она с успехом может быть использована для ключевых фракций по классификации Лена и Гартона. С чисто практической точки зрения переработка нефти имеет много общего с классификацией нефтей по удельному весу, содержанию серы, температуре застывания и по содержанию кокса в остаточных продуктах. Такая классификация позволяет получить приближенное представление о содержании бензина и содержании твердого парафина, а также о возможности получения смазочных масел и о путях переработки нефти. ^

При помощи этих методов можно составить лишь приближенное представление о суммарном содержании окрашивающих примесей и установить в стандартных условиях и произвольных единицах степень очистки нефтепродуктов.

При техническом анализе нефтей применяют также сернокислотный способ определйния смол. Но содержание сернокислотных смол дает лишь приближенное представление о характере нефти. Условность этого определения заключается в том, что с серной кислотой реагируют не только смолистые вещества, но частично и асфальтены, а также некоторые высокомолекулярные углеводороды нефти; часть смолистых веществ может и не реагировать с серной кислотой. В итоге содержание сернокислотных смол в нефти, как правило, выше, чем силикагелевых: в ромашкинской нефти соответственно 34 и 10,24% . Однако определять содержание сернокислотных смол значительно проще и быстрее, чем силикагелевых . Этим и объясняется сохранение этого метода в качестве стандартного . Содержание смол в различных нефтях Советского Союза колеблется в весьма широких пределах: в малосмолистой бариновской нефти силикагелевых смол всего 2,33% , в радаевской нефти — 22% .

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метил-нафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д.

Следует отметить, что сцепление битума с минеральной поверхностью зависит от ряда факторов: химической адсорбции поверхностно-активных соединений, наличия полярных групп, высокого молекулярного веса и т. п. Показатель сцепления может дать лишь приближенное представление о характере влияния химического состава битума.

вспышки и воспламенения, дает лишь приближенное представление

дать хотя бы приближенное представление об этой зависимости, на рис. 19 приведен график, на котором температура кипения некоторых рядов углеводородов нанесена относительно соответственных молекулярных весов. В основу этого графика положены литературные данные, полученные для тысячи углеводородов . Для температур кипения соединений, имеющих одинаковое число атомов углерода, выведены средние величины. Для целей сравнения точки, отвечающие соединениям с одинаковым числом атомов углерода, соединены пунктирными линиями; цифры указывают число углеродных атомов. Конденсированные и неконденсированные циклические соединения объединены, за исключением случаев недостаточно надежных температур кипения трициклических ароматических соединений, причем в этих случаях линия относится только к молекулам с конденсированными кольцами. Следует иметь в виду, что для отдельных углеводородов возможны значительные отклонения от кривых, изображенных на рис. 19.

Теоретическое, обоснование вышеуказанной формулы и физическое значение констант в настоящее время полностью понять нельзя. Однако оказалось возможным связать эти формулы с зависимостями, которые были выявлены Смиттенбергом для физических констант гомологических рядов углеводородов. Ниже приводятся соображения, которые дают приближенное представление о значении и числовой величине констант а, Ь, с и т. д. в формулах и .

Применение интерцепта рефракции i?j для анализа углеводородных смесей основано на графическом сравнении величин плотности d и Ri неароматической фракции, не содержащей непредельных с теми же константами фракций углеводородов различных типов, принадлежащих к тому же интервалу кипения. Величины d и i?; исследуемого образца наносят на график вместе с аналогичными точками углеводородов нескольких типов, кипящих в том же интервале и присутствие которых возможно в данном неизвестном образце. Состав неизвестного образца можно вычислить на основании геометрических свойств треугольника или ряда образовавшихся прямых линий. Величины для Rt и d для различных типов углеводородов берут из таблиц, например «Избранные величины свойств углеводородов» . Чтобы дать приближенное представление о численных величинах интерцепта рефракции, в табл. 77 приведены некоторые данные .

В Советском Союзе и за рубежом часто огнеопасность нефтяных топлив классифицируют по температуре вспышки , определяемой в закрытом тигле. Классификация эта очень несовершенна и дает самое приближенное представление о действительной огнеопасности различных сортов нефтяных топлив. Однако этот способ классификации топлив принят в СССР.

Классификация эта несовершенна и дает самое приближенное представление о действительной огнеопасности различных сортов нефтяных топлив.

Изучение химического состава нефти, представляющей собой весьма сложную смесь веществ, принадлежащих к разнообразным классам органических соединений, связано с большими трудностями методического характера. Более или менее подробно изучен состав только легких бензиновых фракций. Современные методы исследования дают возможность получить приближенное представление о групповом химическом составе и вышекипящих фракций, но в целом наши знания о составляющих нефть веществах еще далеко не полны.