Главная -> Словарь

Природного материала

\) Каталитический крекинг нефти. По данным А. В. Агафонова и других при крекинге нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов Бысококипящие углеводороды, главным образом нафтеновые и ароматические с боковыми парафиновыми цепями, а также смолистые и сернистые Соединения, разлагаются с высокой скоростью. Присутствие в крекируемой смеси низкомолекулярных углеводородов способствует десорбции продуктов разложения и «оказывает благоприятное действие вследствие значительного понижения концентрации смолистых и полициклических соединений на поверхности катализатора» . Ниже приведен баланс однократного крекинга сернистой смолистой нефти в присутствии природного катализатора с индексом активности 11—14. Условия процесса: температура в реакционной зоне 450°, объемная скорость подачи сырья 1,2—1,5 час."1, весовая кратность циркуляции катализатора 5.

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления.

При переработке сернистого сырья происходит снижение активности природного катализатора, которая, однако, может быть восстановлена при осуществлении регенерации с предварительной продувкой паром. Синтетические же катализаторы устойчивы и при переработке сернистых соединений.

Установлено , что на активность синтетических алюмоси-ликатных катализаторов сернистые соединения влияют незначительно. В то же время активность и селективность природного катализатора при переработке сернистого сырья снижалась. Вначале предполагали, что это вызвано заменой гидроксильных групп катализатора группами SH или адсорбцией соединений серы на активных центрах . Однако исследования показали, что дезактивация природных катализаторов сернистыми соединениями связана с присутствием в них железа. После разработки методики удаления железа из глин удалось получить природный катализатор с такой же устойчивостью к действию сернистых соединений, как и синтетический.

Об обработке отравленного катализатора ацетилацетоном в литературе встречаются разноречивые данные. Известен патент , в котором предлагается метод реактивации отравленного катализатора ацетилацетоном. Эксперименты были проведены на катализаторе, состоящем из 90,85 вес. % окиси кремния, 9 вес. % окиси алюминия и 0,15 вес. % окиси хрома и отравленном 0,01 вес. % никеля при работе в течение 141 сут на смеси калифорнийских газойлей на промышленной крекинг-установке с движущимся слоем катализатора. Обрабатывали 200 г этого катализатора 300 мл ацетилацетона при кипении с обратным холодильником 4 и 16 ч, после чего катализатор отделяли от ацетилацетона, промывали, сушили и прокаливали при 537 °С. Ацетилацетоном очищали также более загрязненный синтетический катализатор, содержащий около 91% окиси кремния, 9% окиси алюминия и приблизительно 255-10~4% никеля, а также пробу природного катализатора, активированную кислотой, — монтмориллонитовую глину, которая содержала около 190-10~4% никеля. Эту пробу обрабатывали 130—160 мл ацетилацетона 4 ч. Затем катализатор отделяли от ацетилацетона, сушили, прокаливали при 760 °С и обрабатывали паром 10 ч при 650 °С. Результаты крекинга после обработки катализатора по методу Кат-А приведены в табл. 58.

Характер зависимостей скорости окисления кокса от его содержания на катализаторе крекинга, согласно разным литературным источникам, неодинаков. Например, при изучении регенерации таблетированного природного катализатора крекинга установлена зависимость

На основании изучения природного материала и экспериментальных данных Г.И. Сафонова делает выводы о влиянии геологических условий на возможные преобразования реликтовых УВ. Количество н-ап-канов в нефтях может меняться в зависимости от температурных условий, но качественный состав индивидуальных «-алканов, отражающий реликтовый характер этих УВ, сохраняется и согласуется с составом исходного ОВ. Под влиянием катагенеза уменьшается величина отношения суммы фитана и пристана к сумме низкомолекулярных изопреноидов , для наиболее преобразованных нефтей она составляет 0,3—0,1, а для мало преобразованных — 2,5 и больше. Однако величина п/ф мало зависит от термобарических факторов. Этот же вывод сделан и В.В. Ильинской .

Катализатор Гудри по составу близок к некоторым глинам, что видно из табл. 4, в которой приведены только важнейшие компоненты и не учитываются S03, влага и т. д. По составу катализатор Гудри более всего близок к пемзе, не обладающей заметной каталитической активностью. Поэтому делать выводы о каталитической активности природного материала, опираясь на сходство химического состава его и известного катализатора, нельзя, потому что в конечном счете каталитические свойства определяются энергетическим состоянием поверхности данного материала, зависящим однозначно от химического состава. Пемза в природных условиях подвергается такому температурному воздействию, например в процессе вулканической деятельности. При этом происходит дезактивация, быть можот, первоначально активного исходного материала.

Процесс Грея состоит в том, что пары пресс-дистиллята при температурах порядка 250 °С и давлениях, близких к атмосферному , пропускаются через башни, заполненные крупкой отбеливающей глины. Последняя может применяться в виде природного материала, обладающего достаточной адсорбционной и каталитической активностью, либо после предварительного химического активирования первоначально активного или неактивного природного материала.

Изучение опубликованных материалов по алюмосиликатам как катализаторам для отдельных процессов переработки углеводородного сырья позволяет сделать вывод, что наряду с синтетическими катализаторами, приготовленными совместным осаждением оксидов кремния и алюминия или пропиткой активного оксида кремния солями алюминия, в широком масштабе применяются и природные или активированные отбеливающие глины. С данной точки зрения при выборе природного материала для приготовления алюмосиликатного катализатора необходимо учесть Б се исследования в области геологии, химии и технологии отбеливающих глин. Детальные обобщения в этой области сделаны А. А. Твалчрелидзе и Е. М. Филатовым .

Химическое активирование необходимо не только с точки зрения повышения каталитической активности глины, но и для удаления из ее состава щелочей, обусловливающих низкую термическую устойчивость глины. Последнее диктуется жесткостью температурного режима регенерации и безусловной необходимостью многократного периодического восстановления свойств глины и процессе ее функционирования как Адсорбента и тем более как катализатора термических реакций превращение углеводородов исходного сырья. Поэтому при выборе алюмосиликатного катализатора очистки продуктов термического крекинга и риформипга при повышенных температурах решающим фактором в оценке каталитических свойств должно быть испытание данного природного материала после обязательного предварительного его активирования. Каталитические свойства выбранного материала должны оцениваться в наиболее объективном с этой точки зрения процессе.

Мы опишем результаты наших экспериментов по выбору природного материала для приготовления достаточно эффективных алюмосиликатных катализаторов, причем выбор производится на основе оценки их крекирующей способности. Наиболее активные катализаторы испытаны в процессе каталитической очистки дистиллятов различных форм термического крекинга и риформинга.

тетических катализаторов или катализаторов, приготовленных из природных материалов путем предварительной их физическом или химической переработки , требует регенерации и конструирования соответствующей аппаратуры. При использовании природного материала достаточной активности, имеющегося к гмбьпко и доступного для промышленной разработки вблизи места сооружении установки каталитического крекинга, который не нуждается в нредваритслыгой подготовке, кроме обычных процессов сутки, размола и выделения тонкого порошка, вероятно, можно было бы обойтись без его регенерации, как это допускается в отношении природных глин в процессах контактной очистки масел.

Большая сложность и неоднородность этих веществ, трудность разделения и невысокая термическая стойкость их создают огромные трудности на пути исследователя, пытающегося раскрыть тайны химической природы этого ценного природного материала.

Большая сложность и неоднородность этих веществ, трудность разделения и низкая термическая стойкость их создают огромные трудности на пути исследователя, пытающегося раскрыть тайны химической природы этого ценного природного материала.

Большая сложность и неоднородность этих веществ, трудность разделения и невысокая термическая стойкость их создают огромные трудности на пути исследователя, пытающегося раскрыть тайны химической природы этого ценного природного материала.

•Указанные выше предположения авторов основаны на изучении природного материала — нефтей и углеводородов органического вещества пород. Для подтверждения подобных предположений необходимы экспериментальные доказательства. Поэтому большой интерес представляют работы по сравнительному изучению термокаталитических превращений органических соединений, имеющих различное строение.