Главная -> Словарь

Присутствие катализаторов

Литература, описывающая реакции индивидуальных олефинов с галоидоводородными кислотами, весьма обширна. Олефины, имеющие третичный атом углерода, как правило, легко реагируют с галоидводо-родами без катализаторов в некоторых случах при — 80° . Изобутилен может легко вступать в реакцию с концентрированным водным раствором хлористого водорода, таким образом, он выделяется из смеси бутиленов при применении последующей перегонки для отделения третичного хлорида от смеси непрореагировавших к-бутиленов. Реакция иногда весьма чувствительна к катализаторам. Так, например, очень чистый, своже-нерегнаяный диизобутилен не реагирует с сухим хлористым водородом, 'однако достаточно прибавить каплю воды или следы хлорного железа, чтобы вызвать быструю реакцию. Браун и Бернис пришли к выводу, что для заметной скорости реакции присоединения хлористого водорода к олефинам требуется присутствие катализатора даже в случае реакцион-носпособных олефинов с третичным углеродом .

Чем более отрицательно по своей величине AF°, тем в большей степени реакция идет до конца. Это, тем не менее, не означает, что реакция будет происходить самопроизвольно или даже с измеримой скоростью. На практике для того чтобы такие реакции завершились, часто необходимо присутствие катализатора. В тех же случаях, когда

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионно Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофаз-ного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов . Наибольшей каталитической активностью при окислении масел обладают

требует весьма высоких температур реакции, несмотря на присутствие катализаторов. Поэтому очень трудно остановить реакцию по достижении заданной глубины превращения. Интенсивному изучению подвергалось окисление пропана и бутана с получением спиртов, альдегидов, кетонов, кислот, эфиров и т. д.

Весьма интересен ход галогенирования ароматическлх углеводородов. Мы уже говорили, что при этом могут получаться производные как присоединения, так и замещения. Вообще говоря, галогенирова-нию в ядре благоприятствует присутствие катализаторов. Следы иода на реакцию при хлорировании бензола дают хлористый иод, з^а-тализирующий реакцию. Для этих же целей могут быть использованы

,Как мы видим, эти указания очень интересны, и было бы очень важно дополнить их опытами, произведенными над некоторыми чистыми углеводородами. С другой стороны, -при неучений термической диссоциации различных углеводородов мы видели, что присутствие катализаторов понижает критическую температуру диссоциации. Мы посвятим этому вопросу особую главу, а здесь ограничимся только замечанием, что каждый катализатор, проявляя свое действие только по отношению к определенному углеводороду, может направлять реакцию в вполне определенном направлении, ему ствойственном . Отметим также, что реакция термической диссоциации необратима.

Присутствие катализаторов увеличивает при данной температуре скорость диссоциации таким образом, что имеются основания рассчитывать на значительное повышение выходов.

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотно-основной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом . Взаимодействие H2S и SO2 в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н2$2О2, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних S-S связей и образованием других S-S связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом:

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотно-основной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом . Взаимодействие H2S и 5О2 в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н2$2О2, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних S-S связей и образованием других S-S связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом:

Кроме щелочных металлов, графит образует слоистые соединения с галогенами и некоторыми хлоридами . Образование слоистых соединений графита сопровождается уменьшением свободной энергии, однако в том случае, когда это уменьшение невелико, для проведения реакции необходимо присутствие катализаторов. . .

протекает в присутствие катализаторов. Повышение активностисти

Термическая полимеризация применяется только для получения октановых бензинов, так как полученные при побочных реакциях циклические углеводороды улучшают качества продукта. В 1935—1945 гг. было построено много установок термической полимеризации, но они были постепенно заменены установками каталитического крекинга и риформинга, на которых получают октановые бензины при более экономичных условиях. Присутствие катализаторов при полимеризации позволяет вести процесс в более мягких условиях; температура реакции не должна превышать 260° С. В отличие от термических процессов при каталитических процессах легче осуществить контроль над селективностью реакции полимеризации.

чен при 805°. Выход этот можно было повысить разбавлением газа азотом; разбавление пропана половинным объемом водяного пара не оказало влияния на степень разложения. Первичной реакцией очевидно являлась реакция дегидрогенизации, ибо повышение скорости пропускания пропана сопровождалось уменьшением количества водорода и этилена в продуктах реакции. Присутствие катализаторов, например медной или никелевой сетки, и смеси цинка с медью не влияло на природу продуктов реакции, но лишь -понижало температуру, необходимую для их образования. Применение катализатора, состоящего из 78,5 молярных процента цинка и 21,5 молярных процента хрома, заметно повышало выход пропилена; так, -при 655° в этих условиях получилось больше пропилена, чем при 730° без катализатора при скорости пропускания пропана, равной в 'первом- случае одной четверти скорости при 730°. Даже при 520° получено 11% выхода пропилена, считая на пропан, при условии разбавления -пропана 67^ азота.