Главная -> Словарь

Присутствие некоторого

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов; особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях слабо тормозят окисление наф-тенов, и только в больших концентрациях при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления наф-тенов.

Полосы поглощения, соответствующие увьтрафиолотовой области спектра, указывают на присутствие некоторых поглощающих групп и подвергаются второстепенному воздействию остальной части молекулы . Таким образом, группы С=С — С=СG=N ,—N = 0 и т. д. сильно поглощают на определенных длинах волн в области 200— 400 т/*. Многие группы поглощают излучение в области вакуумного ультрафиолета короче 200 ш^. Эта область недоступна для обычных кварцевых спектрографов и спектрографов с диффракционными решетками.

очисткой. Спектрометрический анализ фракции 1 указывает на присутствие некоторых изоалканов, имеющих метильную группу у четвертого углеродного атома, а также и более разветвленных изоалканов.

Серосодержащие соединения концентрируются в основном в гудронах, в масляных фракциях их немного . Чем выше температура выкипания фракции, тем больше в ней серосодержащих соединений. В масляных фракциях могут присутствовать сульфиды и дисульфиды, тиофены и тиофаны, а также более сложные полициклические производные серы. В зависимости от состава и содержания эти соединения больше или меньше влияют на эксплуатационные свойства масел, прежде всего на противокоррозионные, противоизносные и стабильность к окислению. Присутствие некоторых серосодержащих соединений повышает коррозионную агрессивность масел. Их удаляют из масляного сырья в • процессах гидроочистки, селективной или адсорбционной очистки. Однако при переочистке масел—полном удалении из них поверхностно-активных веществ ухудшается способность масел защищать металлы от коррозионного воздействия воды . Установлено, что при содержании серы до 0,5% эксплуатационные свойства масел не ухудшаются, а некоторые даже улучшаются.

Если даже результаты этих опытов и не могут быть точно перенесены па соотношения в промышленном масштабе, они все же ясно показывают принципиальное влияние этих вредных примесей. Особенно вредное влияние оказывают небольшие количества углекислоты, хотя полное удаление ее и нетрудно осуществить. Присутствие некоторых парафиновых углеводородов, например метана и этапа, а также водорода и азота, не оказывает вредного влияния, однако их присутствия следует также избегать.

По мере изучения влияния на качества масел отдельных групп углеводородов стало выясняться, что присутствие некоторых из них также нежелательно в масле. Так, например, в присутствии высокомолекулярных алканов с высокой температурой застывания уменьшается подвижность масел при их использовании в условиях низких температур. Многоядерные углеводороды с короткими алкильными цепями ухудшают темпе-ратурно-вязкостные свойства масел. Поэтому при очистке масел требуется не только удалить по возможности нацело минеральные примеси , азотистые, сернистые вещества, кислородные соединения, как нефтеновые кислоты, главную массу смолисто-асфальтовых веществ, непредельные углеводороды, но и выделить для многих сортов масел упомянутые выше нежелательные углеводороды.

Относительно крекинга этих соединений неизвестно ничего. Присутствие некоторых производных пиридина и других азотистых оснований в продуктах крекинга показывает, что азотистые основания могут крекироваться без разрыва кольца, содержащего азот.

Присутствие некоторых примесей в этилене, применяемых в качестве исходного сырья для получения полиэтилена, является недопустимым. Поэтому определение вредных примесей в этилене представляет большой интерес. Для определения таких примесей применен метод масс-спектрометрического анализа. При снятии масс-спектров непригодного для полимеризации этилена были обнаружены в качестве основных примесей вещества, дающие ионы с массами 15—16 и 25—26 . Так как «пики» ацетилена совпадают с осколочными массами этилена, то применяется компенсационный метод измерения с регистрацией на гальванометре. Учитывая то, что основной «пик» этилена 28 ед. массы и осколочный «пик» 27 ед. массы присущи только этилену, то для обработки результатов нами был применен метод отношений. Для построения градунровочного графика, а также для уточнения интенсивности «пиков» с массами 27 и 28 произведена очистка этилена от ацетилена и приготовлены искусственные смеси очищенного этилена и ацетилена.

Большое влияние на скорость коррозии металлов азотной кислотой оказывает присутствие некоторых солей. Так, нитрит натрия заметно ускоряет скорость коррозии металлов HNOg. Это объясняется тем, что окисление HNOg является автокаталитической реакцией, в которой роль катализатора играет образующаяся при восстановлении кислоты двуокись азота. При добавке нитрита натрия к HNOg выделяется свободная азотистая кислота, разлагающаяся с выделением окиси азота и двуокиси азота.

Из алифатических кислот выделены пальмитиновая, стеариновая, миристиновая, арахиновая . Присутствие некоторых кислот такого строения обнаружено в бакинских , калифорнийских, индонезийских (((721 и румынских нефтях. Из нефтей Тексаса выделены и идентифицированы алифатические кислоты нормального строения Св—С9.

Несмотря на то что присутствие некоторых щелочных веществ может вредить окислению, были разработаны некоторые процессы, основанные на применении именно этих веществ. Парафин, вазелин и нафтены могут быть окислены воздухом при 150° в течение 24—36 час. в присутствии приблизительно 2% легкого металла, например натрия, калия или магния32. Более 20% углеводородов превращалось в кислоты, соли которых могли применяться в качестве мыла. Paulson и Wielle33 получили мыла, окисляя парафин под давлением от 5 до 10 аг при 125—150° воздухом или кислородом в присутствии щелочи. Летучие продукты, составлявшие 16—18% от веса парафина, удалялись и конденсировались. Около 60—70%. парафина превращалось в омыляемые вещества, а остающаяся нелетучая часть могла быть эмульгирована в растворе мыла. Если окислителем является воздух, то он не должен содержать влаги или углекислого газа.

При сульфировании гомологов бензола сульфогруппа становится легче всего в пара-, и труднее —¦ в о/?то-положение. Поэтому толуол, мета- и ортгао-ксилолы сульфируются легче, чем пара-ксилол, где пара-положение уже занято радикалом. Гексазамещен-ные с серной кислотой вообще не реагируют. На степень сульфируемое™ влияет также длина и разветвленность боковых цепей. Чем длиннее боковая цепь, тем углеводород сульфируется труднее; наличие же третичного атома углерода в боковой цепи, наоборот, способствует реакции. Увеличение крепости кислоты, ее количества, повышение температуры и присутствие некоторых катализирующих веществ также способствуют реакции. При этом возможно получение и дисульфокислот.

В одном из процессов бензин, предварительно очищенный от сероводорода путем обычного защелачивания, контактируется в противоточной экстракционной колонне при 38° С и давлении 5 атм со щелочно-метанольным раствором . Из щелочного экстрактного раствора метанол и меркаптаны отгоняются путем отпаривания. Меркаптаны получаются в виде довольно чистого продукта. При экстракции из крекинг-бензина также извлекаются фенолы, пирролы и нафтеновые кислоты. Эти соединения после отпарки меркаптанов и метанола остаются в щелочном растворе; поскольку они действуют в том же направлении, что и метанол, т. е. подавляют гидролиз меркаптидов, — присутствие некоторого количества фенолов, пирролов и нафтеновых кислот в экстрагенте не является нежелательным. Практически допускают постепенное увеличение содержания этих соединений в циркулирующей щелочи вплоть до некоторой равновесной концентрации.

В дальнейшем заметили, что бензины парафинового характера детонируют сильнее, а олефинового характера—слабее, и что присутствие некоторого количества ароматических углеводородов позволяет использовать в продукте колонны в связи с повышением температуры на 15-й тарелке не является особо нежелательным фактором, поскольку этот параксилол вместе с толуолом будет возвращаться в центрифуги 2 и ступени и наличие его в промывочном продукте не повлияет на общий выход параксилола.

Изучалось гидрирование всех возможных метил-заме-щенпых бензолов при давлении водорода 4,2—4,55 ата и температуре около 30°. Практически во всех случаях пределы кипения образовавшихся метилциклогексанов указывали на присутствие некоторого количества транс-изомеров, хотя в продуктах, вероятно, преобладали уцс-изомеры. Было показано , что гидрирование о-и "-ксилолов па осмии при50—70°приводит к образованию г^ые-днметилциклогексанов, в то время как на никеле образуются транс-изомеры.

Разность свободных энергий цис- и транс-изомеров декалина равна около 2,4 ккал ; поэтому можно ожидать, что если только гидрирование не проводится при чрезвычайно мягких условиях, обычно должна происходить изомеризация первичного продукта гидрирования нафталина. Установлено , что гидрирование нафталина или тетралина на платине при температуре 20—80° ведет к образованию чистого ^ис-декалина. Однако сравнение физических констант полученных продуктов и чистых изомеров обнаруживает присутствие некоторого количества транс-декалина. Дыс-декалин образуется также при гидрировании тетралина в уксусной кислоте на платине Адамса при 25° и давлении водорода 119 am . При аналогичных условиях восстановление нафталина приводит к образованию смеси 23% травс-и 77% tywc-декалина .

В качестве катализатора применяется ортофосфорная кислота на кизельгуре или окиси кремния. Чтобы увеличить каталитическое действие активного компонента Р2О5, необходимо присутствие некоторого количества воды, которую вводят во время его приготовления. В процессе реакции активность катализатора постепенно падает вследствие отложения кокса; регенерируют катализатор

Присутствие некоторого избытка щелочи в растворе гипохлорита крайне необходимо для стабилизации реактива и для нейтрализации образующихся при окислении сернистых соединений кислот. В присутствии последних идет разложение гипохлорита с выделением свободного хлора по уравнению:

Сернистые соединения реактивных топлив изучены недостаточно. Количество серы в топливе ограничивается. В топливах типа TG-1, T-2, получаемых из сернистых нефтей, содержание общей серы не должно превосходить 0,25%, а в топливе Т-1, получаемом из малосернистых нефтей, — 0,1%. Наиболее реакцион-носпособными сернистыми соединениями являются меркаптаны, характеризующиеся группой — SH. Сера этих соединений ограничивается в ГОСТ и спецификациях на топлива весьма малой величиной — менее 0,005%. В основном в реактивных топливах содержатся сульфиды . Возможно присутствие некоторого количества производных тиофанов, тиофенов