Главная -> Словарь

Присутствие различных

Кроме гексанов, жидкий продукт содержал 8,2 % пентанов, 4,5% гептанов, 9,6% октанов и около 14% олефиновых углеводородов. Необходимость добавления этилена небольшими порциями очевидна из рассмотрения результатов опыта, который проводился практически в тех же условиях, что описанный выше , с той лишь разницей, что здесь осуществлялся однократный проход изобутан-этиленовой смеси вместо рециркуляции углеводородного потока и добавки этилена 32 порциями в первом случае . Жидкий продукт содержал только 17,5% гексанов , из которых только 30% составлял 2,2-диметилбутан. Октаны, образование которых проходило, по-видимому, через реакцию с 2 молями этилена, были получены с выходом 10% от теоретического. Наибольшую часть жидкого продукта составляли пентаны, из которых 86% приходилось на долю к-пентана. Но менее 12% жидкого продукта реакции составляли олефины. Для проведения реакции между изобутаном и изо-бутиленом при 486° потребовалось весьма высокое давление — 562 am . Жидкий продукт составлял только 35% вес. на изобутилсн. Он содержал не только 34% октанов , но также 32,7% октенов. Присутствие последних,' кажется, скорее подтверждает предположение, что образование олефинов включает как стадию реакции диспропорциони-рование промежуточных радикалов, , а не полимеризацию исходного олефина. При димеризации изобутилена при 370—460° и давлении 38 — 376 am образуется 1,1,3-триметилциклопентан, но не октен . 20*

Возникающий при крекинге цвет нефтепродуктов связан с окислением и зависит от содержания сернистых соединений . Присутствие последних сказывается и на появлении тумана из водяных частиц, несущем окись серы и органические продукты окисления, подобные бензиновой смоле. Напоминаем, смолообразование сильно ускоряется ультрафиолетовым облучением — ртутными парами или электрической дугой . Если существует подобное излучение, даже прямогонные бензины экстенсивно увеличивают смолообразование. Минимальную степень окисления, инициированного светом, опознают по изменению величины поверхностного натяжения в воде . Качественные признаки сочетания инициированного светом окисления с изменением цвета легко обнаруживаются. Вязкие фракции и петро-латумы, подвергнутые облучению светом и воздействию воздуха, часто в прогрессирующей степени темнеют, причем потемнение уменьшается вниз от поверхности жидкости. Плохо очищенные твердые парафины при облучении светом также значительно быстрее темнеют и ухудшают свои свойства.

Наличие свободных минеральных кислот и щелочей в нефтепродуктах может объясняться рядом причин. Появление их в очищенных нефтепродуктах вызывается либо неполной нейтрализацией после кислотной очистки, либо плохой отмывкой свободной щелочи при щелочной очистке. Наличие свободных кислот и щелочей в топочных мазутах объясняется примесью кислотных отбросов от очистки нефтяных дистиллятов, остатков от перегонки ма-. зутов с содой и подобных продуктов. Нередки случаи, когда присутствие последних вызывается небрежным хранением, неправильной транспортировкой и т. д.

К достоинствам процессов термического растворения следует отнести более низкую, чем при пиролизе углей, рабочую температуру и возможность варьирования в относительно широких пределах качества получаемого жидкого продукта за счет изменения параметров процесса. Вместе с тем при термическом растворении глубокое превращение угля достигается при высоком давлении процесса и в составе получаемых продуктов преобладают высокомолекулярные соединения. Присутствие последних вызвано тем, что уже при невысоких температурах начинают протекать процессы рекомбинации образующихся свободных радикалов, сопровождающиеся формированием вторичных структур ароматического характера, менее реакционно-способных, чем исходное органическое вещество угля. Наличие в реакционной смеси доноров водорода и растворенного в пасте молекулярного водорода не может в достаточной степени препятствовать протеканию этих процессов . При промышленной реализации этого метода возникает ряд трудностей. Сложной технической проблемой является отделение непрореагировавшего угля и золы от жидких продуктов. Получаемый целевой продукт в условиях процесса жидкий, а в нормальных условиях может быть полутвердым и даже твердым веществом, которое трудно транспортировать, хранить и перерабатывать в конечные продукты.

Дело в том, что присутствие фенолов приводит к образованию положительных, то есть ниэкокипящих,азеотропных смесей с нафталином, причем содержание нафталина в последних существенно увеличивается при понижении суммарного давления компонентов этой системы. Фенолы образуют положительные аэеот-ропные смеси с высококипящими непредельными соединениями и индолом, способствуя увеличению их концентрации в нафталиновой фракции. В то же время хинолин образует отрицательные аэеотропные смеси с низкокипящими фенолами, что и объясняет присутствие последних в высококипящих фракциях. Разработаны технологические схемы, предполагающие проведение четкой ректификации сырья, предварительно освобожденного от фенолов, оснований и тяжелого остатка — пек*. Каменноугольная смола первоначально при использовании однократного испарения и фракционирования разделяется на так называемый "широкий дистиллат", выкипающий в пределах 170-360°С или 170-300°С и пек. В широком дистиллате концентрируются наиболее ценные продукты. Этот дистиллат освобождается от фенолов и оснований , а затем проводится раздельная четкая ректификация нейтральной части, фенолов и оснований. При четкой ректификации нейтральной части удается сконцентрировать в узкие фракции гораздо большую часть целевых продуктов и приготовить более концентрированные узкие фракции , в таблице приведены результаты четкой ректификации широкого дистиллата и этого же продукта, освобожденного Предварительно от фенолов и оснований, на ректификационной колонне эффективностью 25 теоретических тарелок при флегмовом числе 5. Во всех случаях расчеты приведены на фракции, освобожденные от фенолов и оснований .

Количественные и качественные закономерности массообмена, происходящие в процессе очистки газа различными реагентами-поглотителями, осложненные химическими реакциями в жидкой фазе, чрезвычайно сложны и до сих пор до конца не выяснены. Поэтому при работе подобных установок должен обеспечиваться тщательный контроль за составом поступающего газа и присутствующими в нем примесями. Установка должна быть оборудована автоматическими приборами, позволяющими при изменении состава очищаемого газа обеспечить оптимальное соотношение между нагрузкой по газу и сорбенту. Автоматические приборы должны поддерживать постоянными концентрацию раствора сорбента и содержащихся в нем нерегенируемых примесей, обеспечивая минимальное присутствие последних в растворе. Это можно достигнуть, передавая часть раствора на вакуумную регенерацию и пополняя его свежими порциями.

В связи с тем, что в ГОСТах на бензины ограничено лишь содержание общей серы, содержание в них меркаптанов не контролируется. Вместе с тем присутствие последних даже в сравнительно малых количествах влияет на качественные показатели топлив. В частности, меркаптаны придают топливам отвратительный запах; они снижают приемистость бензинов к ТЭС, находясь и в со- " тых долях процента. Установлено, что при наличии 0,01 % меркаптанов i/з введенного антидетонатора не участвует в повышении октанового числа бензина, а при содержании 0,1% меркаптанов бесполезная трата антидетонатора составляет уже 3/4 введенного количества .

ароматических углеводородов . Присутствие последних в пара-

разом, если газ-носитель и вытесняемые из колонки поочередно адсорбируемые компоненты смеси будут сильно различаться по теплопроводности, то присутствие последних в газе-носителе отразится на температуре нити / и ее электрическбм сопротивлении, которое можно измерить с помощью электромостовой схемы, в одно из плеч которой включена нить. Эти сигналы-импульсы как по величине, так и по длительности будут пропорциональны количеству детектируемого компонента и его физическим свойствам. На ленте потенциометра они фиксируются в виде системы пиков , площади которых корреспондируют с количеством компонента. Линия, относительно которой выписываются пики, называется нулевой, она соответствует прохождению через ячейку катарометра чистого газа-носителя . Содержание какого-либо компонента анализируемой смеси определяют из соотношения

Исходный бензол на первой стадии технологического процесса освобождается от воды азеотропной осушкой. При подготовке сырья катализатор в отдельном аппарате смешивается с полиизо-пропилбензолами и циркулирующим катализаторным комплексом и в жидком виде подается в реактор, где олефин барботирует через смесь бензола с катализаторным комплексом. Катализатор-ный комплекс затем отстаивается от алкилата и возвращается в цикл. Последующая переработка алкилата предполагает промывку водой для разложения растворившегося катализаторного комплекса. Образование при этом хлористого водорода и солей алюминия делает необходимым использование системы очистки сточных вод. Нейтрализованный алкилат направляется на ректификацию. Здесь в системе ректификационных колонн он делится на бензол, изопропилбензол, ди- и полиизопропилбензолы. Кроме того, при ректификации получают этилбензол и изобутилбензол. Присутствие последних в алкилате связано с недостаточной чистотой пропилена, в котором обычно есть примеси этилена и бутиле-нов. Создание в настоящее время установок большой мощности для производства этилена и пропилена, оснащенных высокоэффективными ректификационными колоннами, позволит вести алкилирование пропиленом высокой чистоты и избавиться от непроизводительного расхода бензола.

Для анализа газов, состоящих из изомерных бутанов, бутпленов и дивинила, применяется упрощенная ректификация для освобождения углеводородов С4 от примесей более тяжелых углеводородов, так как известно, что присутствие последних искажает результаты химического анализа углеводородов С4. Эта ректификация проводится только в том случае, если у экспериментатора нет уверенности, что исследуемый газ свобо.лен от нежелательных нрп-месей.

Имеется ряд патентов, описывающих особые условия реакции простейших олефинов с аммиаком с образованием нитрилов . Рекомендуемые условия — температура около 340°, давление порядка 105,5— 210,9 кг/см2 и присутствие различных катализаторов. Выходы нитрилов, как правило, низкие, хотя пропилен и аммиак при указанных условиях

- Галогенированию способствует присутствие различных катализаторов, особенно хлористого алюминия, пятихлорисггой сурьмы и железа. Железо вызывает присоединение галоида к любому атому углерода.

Из табл. 46 видно, что присутствие металлического железа на катализаторах не вызывает существенного отравляющего действия; все показатели у образцов с добавкой металлического железа оставались примерно такими же, как и у чистого катализатора. Присутствие различных соединений железа в алюмосиликатных катализаторах отражается на их паростабильности, причем наиболее резкое действие наблюдается при добавке гидроокиси железа. Так, индекс стабильности для катализатора I снизился на 48%, а для катализатора II — на 41%. Для образцов с двухвалентным ферросиликатом индекс стабильности снизился соответственно на 40 и 50%. Действие добавки трехвалентного ферросиликата сказывается менее резко.

В торфе и молодых бурых углях доказано присутствие различных аминокислот , аминов , гуанидина, нуклеиновых кислот и других азотсодержащих соединений .

В бензине, керосине и в меньшей степени в легком газойле установлено присутствие различных азотистых оснований . В их число входят метил- и полиметюширидины, хинолин, хинальдин и алкил- и полиалкил-хинальдины.

В нефтях установлено присутствие различных металлов. Можно считать, что к органическим соединениям нефти относятся лишь некоторые из них, например ванадий и никель. Содержание ванадия может составлять от 0,0001 до 0,65 %, а никеля — на порядок ниже. Относительно больше ванадия содержится в сер нистых нефтях, а никеля — в малосернистых, но богатых азотом. Микроэлементы, хотя и содержатся в нефтях в малом количестве, играют все же важную роль в формировании их свойств. Так, ванадий и никель при переработке нефти являются ядами для катализаторов. Кроме того, при сгорании топлиа, содержащих ванадий, образуется оксид ванадия, обусловливающий коррозию аппаратуры топочных агрегатов.

Большинство инструментальных методов исследования, используемых в атомной и молекулярной физике, аналитической химии и других смежных областях наук, позволяют получить информацию о составе и строении угольного вещества. Сложность угля как объекта исследования обусловлена его гетерогенностью на всех уровнях изучения строения вещества: атом-но-молекулярном , микроскопическом и макроскопическом . Причиной гетерогенности является отсутствие упорядоченности строения органической массы угля, состоящей из углеводородных и гетероатомных фрагментов, наличие в угольном веществе пор различных размеров, полых либо заполненных водой или органическим веществом, наконец, присутствие различных минеральных включений. В связи с этим для получения корректных представлений о структуре и свойствах исходного угольного вещества, о процессах с его участием, о составе твердых, жидких и газообразных продуктов, образующихся в результате этих процессов, необходимо использовать совокупность различных физических, химических и физико-химических методов. Однако, если ограничиться определением только состава и строения угольного вещества из конкретного сырьевого источника, то возникает ряд сопутствующих проблем: получение представительной пробы, сохранение ее неизменного состава

Присутствие различных спиртов, кислот, альдегидов и непредельных углеводородов, обнаруженных экспериментально в продуктах реакции , подтверждает реальность схемы образования кислородсодержащих соединений как промежуточных углеводородов.

метана и меньше пропана и бутанов, тем выше лежит та температура, при которой из него образуется ароматика, и тем меньшее количество ее получается. Наиболее подробно исследовали пиролиз метана Франц Фишер и его сотрудники,38 причем ими было найдено, что присутствие различных катализаторов при пиролизе метана только благоприятствует образованию угля в трубках, а, следовательно, не дает благоприятного эффекта.

Из различных нефтей помимо меркаптанов выделено также большое количество других сернистых соединений. Для нефтей различных месторождений характерно присутствие различных типов соединений. В настоящем труде будет бегло рассмотрена лишь часть громадного количества работ, посвященных изоляции этих соединений 128.