Главная -> Словарь

Присутствии щелочного

При всех трех процессах неизбежно наступает момент, когда, несмотря на присутствие значительного количества непрореагировавшего углеводорода, начинается образование ди- и полизамещенных продуктов, хотя в большинстве случаев стремятся к получению моно-хлорированных продуктов. Для того чтобы возможно было предотвратить чрезмерно глубокое хлорирование при всех процессах, необходимо применять большой избыток углеводорода; это требование диктуется и необходимостью отвода тепла, выделяющегося при реакции.

Присутствие значительного количества тиофенов в крекинг-бензине, вероятно, объясняется разрушением молекул тиофенов с боковыми цепями или ароматических тиофенов, подобных тем, которые обнаружены в более высококипящих фракциях нефти Вассон и других нефтей, однако в некоторых природных нефтях также было обнаружено небольшое количество низкомолекулярных тиофенов: как тиофен, так и 2-метилтиофен были обнаружены в нефти Вилмингтон, Калифорния. В этом случае дистиллят подвергался очень легкому термическому воздействию .

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле , отличаются высоким числом симметрии и низким значением интерцепта рефракции", нто, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низкой температурой застывания , при этом пара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валепской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие парафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается в следующем: они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о гом, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения.

2. Парафипо-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле , отличаются высоким числом симметрии Sw и низким значением интерцепта рефракции г{ , что характеризует присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Аналогичные углеводороды, выделенные из соответствующих фракций туймазинской нефти, так же как и из других исследуемых в этом отношении нефтей, имеют число симметрии, не превышающее 63, и интер-цепт рефракции выше 1,0415, что характеризует присутствие наряду с нафтеновыми углеводородами значительного количества парафиновых углеводородов. Парафшю-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются тем-

Присутствие значительного количества сульфонов в НСО заметно повышает вязкость продукта, которая для чистых НСО уже довольно высокая —60ч-200 спз при 25°С. Органические кислоты и серная кислота снижают экстракционные и флотационные свойства НСО и отрицательно влияют на хранение продукта .

Анализ данных табл. 6 показывает, что наибольшее количество нейтральных кислородсодержащих соединений находится в неомыляемых-П, причем гидроксильные числа 70—90 указывают на присутствие значительного количества жирных спиртов.

ного индекса1. Как следует из приведенного элементарного состава среднетемпературного пека, содержание гетероатомов в нем невелико. Наибольшее содержание в пеке азота, затем кислорода; серы содержится менее одного процента. Содержание серы в пеке существенно зависит от наличия ее в перерабатываемых углях. Так, из углей Донецкого бассейна, относительно более сернистых, пеки получаются с содержанием серы 0,5—1 %, тогда как пеки из углей Кузнецкого бассейна, содержат 0,2-0,3 % серы . Присутствие значительного количества серы в пеке нежелательно, так как она выделяется при обжиге и на начальных стадиях графитации . Выделение серы, вошедшей в структуру углеродных сеток, сопровождается разрывом связей и образованием 'дефектов структуры выше температур 1300—1400 °С, что было отмечено в работе по расщеплению линии на рентгенограммах углеродного материала, содержащего'серу. Обработка пека при температуре 350—400 °С парами воды или воздуха с целью получения пеков с повышенной температурой размягчения сказывается на содержании гетероатомов, которое уменьшается.

Если процесс экстрактивной кристаллизации осуществляется с применением обычных центрифуг , то растворитель можно добавлять к смеси перед или во время операции образования кристаллов на каждой ступени процесса. Поскольку присутствие значительного количества растворителя не позволит удовлетворить требованиям спецификаций на продукт чистотой 95%, растворитель необходимо удалять из маточного раствора первой ступени кристаллизации, а возможно, и из готового кристаллического продукта последней ступени. Каждое «идеальное разделение твердой фазы и жидкости» потребует нескольких операций центрифугирования, следовательно весь процесс будет весьма сложным. При непрерывной кристаллизационной очистке в противоточной колонне по процессу «Филлипса» растворитель возможно добавлять к сырьевой смеси и удалять только из маточного раствора. Это упрощение становится возможным вследствие высокой

В результате последующих реакций присоединения, в которые вступает этот альдимин, образуются вторичные и третичные амины. Образованию первичного амина способствуют присутствие значительного количества аммиака при гидрировании и применение высокоактивных катализаторов. По опубликованным данным кобальт обладает более высокой избирательностью в образовании первичных аминов, чем никель. Из ароматических нитрилов, по-видимому, первичные амины образуются легче, чем из алифатических. Нитрилы, которые вследствие особенностей их структуры обладают большой склонностью к разложению в результате гидрогенолиза, предпочтительно гидрировать при сравнительно низкой температуре. Для этога целесообразно применять родиевые катализаторы; в этом случае быстрое гидрирование легко расщепляющихся нитрилов можно проводить при 25° С и давлении водорода 3 am и ниже .

ароматических углеводородов до 1% нарушается коагуляция, в результате чего в деасфальтизате резко возрастает содержание асфальтенов, а вместе с асфальтенами выделяется значительное количество масел и смол. Таким образом, присутствие значительного количества ароматических углеводородов в растворителе недопустимо.

Слабое поглощение в области 720 и 790 см~^ указывает на то, что в выделенных продуктах окисления цепи из СНа-групп присутствуют в весьма незначительном количестве, однако полоса поглощения СНд-групп довольно интенсивна. Смещение полосы поглощения группы С=0 в область 1680—1700 см~^, во-первых, указывает на то, что группа С=0 находится в сопряжении с ароматическим кольцом, а, во-вторых, в окисленных молекулах возможно возникновение внутримолекулярной водородной связи. Это подтверждается также значительным увеличением относительной интенсивности полос поглощения при 1600, 1500, 770 и 700 см~^. В спектрах проявляются валентные колебания С—Н-связей . Интенсивное поглощение в области 1600, 1450 см~^ указывает на присутствие значительного количества ароматических С=С-связей.

В качестве беззольной диспергирующей присадки патентуются эфиры замещенной гидроксиароматической кислоты и пентаэритрита. Последний может быть подвергнут обработке формальдегидом и алкилёнполиамином . Для получения аналогичных присадок гидроксиарома-тические соединения конденсируют с формальдегидом в присутствии щелочного реагента; промежуточный продукт нейтрализуют и затем вводят в реакцию с полиалкиленполиамином .

карбонилирование метанола под давлением до-30 МПа в присутствии щелочного катализатора с получением метилформиата

На рис. 11.11 представлены кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке в присутствии щелочного катализатора. Уже при —10 °С время достижения полного превращения ацетона измеряется минутами. Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетилену, порядок, равный э/2, по катализатору и отрицательный порядок по ацетону.

Реакции между этиленом и 3-алкилпиридинами в присутствии щелочного металла протекают значительно сложнее, чем аналогичные реакции с 2- и 4-изомерами . Основными продуктами взаимодействия 3-этил пиридин а с. этиленом в присутствии натрия «ли калия являются 3-вгор-бутилпиридии и бициклическое соединение . Дальнейшее этилирование требует значительно большего времени и приводит к бициклическому соединению :

Из существующих препаративных методов получения диэфиров жирных кислот и триэтаноламина промышленное значение, как и в случае этаноламидов жирных кислот, имеют два метода. Первый из них заключается в прямой этерификации триэтаноламина жирными кислотами при 150—280° С в течение 2—4 ч. Второй же метод в переэтерификации триэтаноламина с различными эфирами жирных кислот, например, метиловым, при 140—180° С . Оба метода дают продукты от желтого до темно-коричневого цвета, мало отличающиеся по составу и физико-химическим характеристикам.

Диацетоновый спирт получают альдольной конденсацией двух молекул ацетона в жидкой фазе при 0—20° в присутствии щелочного катализатора :

•Окись мезитила получают из ацетона в две стадии. Вначале две молекулы ацетона конденсируют в диацетоновый спирт при низкой температуре в присутствии щелочного катализатора:

присутствии щелочного катализатора в среде жидкого МНз или апротонного

Содержание в смеси продуктов и выход три- и тетраэтиленгликоля при реакции окиси этилена с гликолями в зависимости от соотношения исходных реагентов приведены в табл. 53 . Из таблицы видно, что при малом отношении окиси этилена к гликолю в исходной смеси выход три- и тетраэтиленгликолей достаточно высокий, однако с увеличением этого отношения выход их снижается за счет образования полигликолей.

Указанная выше капиллярная колонка с ПЭГ-400 или ПЭГ-1000 оказалась универсальной для анализа целого ряда гликолей и их производных. На ней при 130 °С проанализированы изомеры дипропиленгликоля, полученные в присутствии щелочного катализатора (рис. 110, колонка 37 000 X 0,3 мм, 150 °С, пламенно-

Изготовляемые на основе окиси этилена поверхностно-активные вещества представляют собой вязкие жидкости или мягкие пасты. Конденсацию проводят обычно в присутствии щелочного катализатора29; при этом можно значительно снизить температуру конденсации и избежать смолообразования. Например, ди-метиланилин устраняет смолообразование30 при конденсации ди-метилвинилэтинилкарбинола с окисью этилена.