Главная -> Словарь

Присутствии этилэфирата

Промышленные процессы. В промышленности реакцию осуществляют барботированием воздуха через изопропилбензол при 5—10 am и 100—130 °С. Контактирование фаз проводят в реакционных колоннах или в автоклавах, снабженных мешалками, в присутствии эмульгаторов , способствующих образованию устойчивых эмульсий. Для обеспечения стабильности образующейся гидроперекиси рН реакционной среды должен быть 8,5— 10,5, а соотношение водной фазы и изопропилбензола 3:1.

этана этилен растворяют в воде под давлением или в присутствии эмульгаторов, а затем смешивают с хлором.

Эмульгаторы. Как уже упоминалось, процесс полимеризации осуществляется в присутствии эмульгаторов. Их назначение—обеспечивать устойчивость эмульсии в воде; они являются стабилизаторами латекса, предотвращающими его расслаивание.

Установлено , что тип образующейся эмульсии в некоторой степени зависит от соотношения объемов несмешивающихся жидкостей, — дисперсионной средой стремится стать та жидкость, объем которой больше. При смешении жидкостей, таких как нефть и вода, в присутствии эмульгаторов, способствующих возникновению устойчивых эмульсий, тип образующейся эмульсии мало зависит от соотношения объемов жидкостей, а иногда и совсем не зависит. Вещества - эмульгаторы, обладающие гидрофобными свойствами, способствуют образованию эмульсии типа вода в нефти, а эмульгаторы, имеющие гидрофильные свойства, способствуют образованию эмульсии типа нефть в воде.

Реакция дихлорэтана с избытком аммиака при 120° и повышенном давлении приводит к получению этилендиамина . Чтобы выделить этилендиамин из реакционной смеси, к последней прибавляют едкий натр, отгоняют аммиак и затем перегоняют гидрат этилендиамина C2H42 • Н2О:

объемом 0,2 м3 в присутствии эмульгаторов Е-30 и СМИ. Из таблицы

На получение камфена из борнилхлорида были взяты многочисленные патенты . Основная идея, заложенная во многих патентах, заключается в применении для отщепления хлористого водорода от борнилхлорида гидроокисей металлов первой и второй групп в присутствии эмульгаторов, например, натриевых солей стеариновой кислоты при температуре 180— 200° под давлением. В других патентах предлагается использовать органические основания, растворяющие борнилхлорид, например, анилин или фенолят натрия в растворе фенола,

Готовая сажа поступает на грануляцию . При этом сажа смешивается с водой, обычно в присутствии эмульгаторов, и подвергается грануляции, при которой ей придается форма цилиндриков или макарон. Выход сажи при печном методе составляет 20—30% от углерода, содержащегося в газе.

Можно было предположить, что пониженный выход обусловлен плохой растворимостью изовалерианового альдегида в воде, однако проведение процесса конденсации в спиртоводной среде или в присутствии эмульгаторов, а также при более интенсивном перемешивании , не приводило к существенному

Поверхностно-активные вещества употребляют и в пищевой промышленности, например в производстве маргарина, в хлебопекарном производстве для замедления черствения и т. д. Мо-иоглицериды жирных кислот применяют для улучшения структуры теста хлеба и пирожных. В присутствии эмульгаторов улучшается качество мороженого.

• : Бутадиен-1,3 может легко нолимеризоваться при довольно низких температурах в процессе эмульсионной полимеризации » присутствии эмульгаторов , активаторов полимеризации и модификаторов. Таким путем могут быть получены разнообразные продукты, используемые как специальные тины синтетических каучуков и пластмасс. Исследована возможность их применения для производства автомобильных шин. Свойства полимерного продукта зависят не только от его молекулярного веса но также и от соотношения между присутствуюш,ими в нем цис-и ?п/гамс^полимерами, возникающими в результате присоединения в положении-1,4 или в зависимости от положения винильной группы при присоединении в положении-1,2

Низшие олефины — этилен, пропилен и н.бутилены, в присутствии этилэфирата фтористого бора при атмосферном давлении не полимери-зуются . Особенно устойчив к полимеризации этилен. А. М. Бутлеров показал, что этилен не подвергается полимеризации с BF3 в запаянной

а- и 3-Бутилены с незамещенными карбоновыми кислотами в присутствии этилэфирата фтористого бора при нагревании на кипящей водяной бане образуют с хорошим выходом бутиловые эфиры соответствующих кислот, но не претерпевают заметной полимеризации . Особенно устойчив к полимеризации псев до бутилен.

Другие изоолефины, например изоамилен, легко полимеризуются в присутствии BF3 . Изоамилен в присутствии этилэфирата 'фтористого бора иолимеризуется при 10—130° с образованием полимеров , которые на 80% состоят из децилона, выкипающего в пределах 148—156° и имеющего октановое число 85 . Количество катализатора для жидкофазной полимеризации в этом случае составляет 1—2%, а для газофазной полимеризации, которая проводилась с катализатором, нанесенным на активированный уголь, и того меньше.

Винилалкиловые эфиры с орто-эфирами в присутствии этилэфирата фтористого бора превращаются в ацетали дикарбонильных соединений общей формулы 2CHCH2CH . Например, винилметило-вый эфир и триметоксиметан реагируют по такой схеме :

Скорость реакции присоединения органических кислот к этиленовым соединениям и предел эфирообразования в присутствии этилэфирата фтористого бора зависит от ряда факторов.

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает углеводород изостроения — изобутилен. Но он легко полимери-зуется в присутствии этилэфирата фтористого бора. Поэтому при 50 и 97° вместо ожидаемых эфиров образуются полимеры изобутялена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет.бутилацетат с выходом 59%. Такой выход остается постоянным в течение нескольких часов. Затем он начинает падать и при нагревании в течение 24 час. вследствие диссоциации эфира, понижается до 25%.

Галоидолефины с галоидом при углероде, не связанном двойной связью, обладают пониженной способностью к присоединению органических кислот по двойной связи. Бромистый аллил практически вообще не присоединяет уксусную кислоту при 97°. Бромистый кротил и хлористый изобутенил хотя с трудом, но присоединяет кислоты с образованием соответствующих эфиров. Характерно, что введение атома хлора в изобутилен снижает его активность к полимеризации в присутствии этилэфирата фтористого бора . В табл. 73 приведены максимальные выходы эфиров, полученные присоединением кислот к олефинам в присутствии катализатора этилэфирата фтористого бора.

Чем сильнее органические кислоты, тем легче они присоединяются к этиленовой связи. В ряду жирных одноосновных кислот легче других присоединяются муравьиная и уксусная кислоты, затем идут пропио-новая, н.масляная и изовалериановая . Таким образом, по мере увеличения углеводородного остатка, связанного с карбоксильной группой, понижается и способность кислот присоединяться по двойной связи. Двухосновные насыщенные жирные кислоты химически менее активны и труднее присоединяются по двойной связи, чем соответствующие им одноосновные кислоты. Активность в их ряду понижается от щавелевой к янтарной кислоте. Однако и эти кислоты в присутствии этилэфирата фтористого бора присоединяются к олефинам и дают высокие выходы эфира. Так, щавелевая кислота с псевдобутиленом при 97° за 24 часа образует ди-втор.бутилоксалат с выходом 30%, а янтарная кислота при той же температуре, но за 62 часа, дает ди-втор.бутилсук-цинат с выходом 28 %.

Максимальные выходы эфпров, полученных путем присоединения кислот к олефинам в присутствии этилэфирата фтористого бора

Для присоединения двухосновных жирных и ароматических кислот оптимальной надо считать температуру от 100 и 150°, так как ниже 100° они присоединяются по двойной связи сравнительно медленно . При 150° за 2 часа щавелевая, янтарная, d-винная и фталевая кислоты присоединяются к псевдобутилену с образованием ди-втор.бутиловых эфиров с выходом соответственно 40; 37; 42 и 48%. Правда, присоединение d-випной кислоты при этом сопровождается полимеризацией олефинов. При реакции н.бутиленов и пентена-2 с галоидзамещенными уксусными кислотами высший выход эфиров достигается при комнатной температуре. Так, псевдобутилен с хлоруксусной кислотой в течение 128 дней образует втор.бутилхлорацетат с выходом 86%. С трихлоруксусной кислотой за 96 час. выход втор.бутилтрихлорацетата составляет 93%. Пептен-2 с трихлоруксусной кислотой в течение 24 час. образует втор.-амилтрихлорацетат с выходом 57%. Повышение температуры до 97°, как уже отмечалось, способствует омылению образовавшихся эфиров и усиливает реакцию полимеризации олефинов. Таким образом, в этих случаях повышение температуры и увеличение времени реакции будут являться отрицательными факторами. При работе с изобутиленом и со стиролом следует избегать повышенной температуры из-за энергичной полимеризации их в присутствии этилэфирата фтористого бора. Реакция присоединения некоторых кислот к этим углеводородам может быть осуществлена с положительным результатом только при комнатной температуре.

На примере реакции присоединения уксусной и трихлоруксусной кислот к циклогексену установлено , что нейтральные растворители— бензол и четыреххлористый углерод, своим присутствием смягчают реакцию и несколько уменьшают ее скорость, особенно при большом разбавлении. Однако на общий выход эфира они существенно не влияют. В ионизирующем растворителе, в частности в ацетоне, реакция присоединения трихлоруксусной кислоты к циклогексену в присутствии этилэфирата фтористого бора становится заметной только через 20—30 час. после начала опыта.