Главная -> Словарь

Присутствии активного

При исследовании реакции изомеризации циклопентановых углеводородов в присутствии активированного гумбрина нами в качестве исходного продукта для изомеризации был взят деароматизированный катализат норийской лигроиновой фракции, т. е. смесь циклопентановых и парафиновых углеводородов. В этой смеси предварительно, до изомеризации, определяли количество циклопентановых и парафиновых углеводородов. После изомеризации в присутствии активированного гумбрина и дегидрогенизации над платинированным углем вновь определяли количество изомеризованных и непрореагировавших пятичленных цикланов; разность в пнклп-пентановых и парафиновых углеводородах между первым и вторым подсчетом составляла 1,4%. Такого довольно хорошего совпадения не получилось бы в случае дегидроцикли-зации парафиновых углеводородов и гидрогеполиза циклопентановых углеводородов.

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НОРИЙСКОГО БЕНЗИНА ФР. 60—150^ В ПРИСУТСТВИИ АКТИВИРОВАННОГО ГУМБРИПА

1. Проведена изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав фр. 60—150° норийского бензина, в присутствии гумбрина и активированного гумбрина.

2. Установлено, что циклонснтановые углеводороды вышеуказанного бензина изомеризуются в гидроароматические углеводороды на 19,8% в присутствии гумбрина и на 29,5% в присутствии активированного гумбрина.

3. Проведена изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав фр. 150—200° деароматизированного ката-лизата норийского бензина в присутствии активированного гумбрина.

5. Исследована изомеризация гомологов циклопентана, входящих в состав мирзаанской нефти , в цик-.логексановые углеводороды в присутствии активированного гумбрина.

Механизм смешанной полимеризации предполагает отщепление водорода от олефинового полимера ионом алкилкарбония с образованием олефинового иона карбония и парафина . На основании этого предположения образование двух слоев жидкого продукта при полимеризации этилена в присутствии активированного хлористым водородом хлористого алюминия, может быть объяснено следующими уравнениями полимера.

Дегидрированию нафтеновых углеводородов помогает присутствие водородного акцептора. В качестве такового с никелевым или платиновым катализаторами может использоваться бензол и двуокись серы в присутствии активированного угля .

Отметим работы Зелинского,3 который полимеризовал ацетилен приь 600—660° под атмосферным давлением и в присутствии активированного угля; Зелинский-получил жидкий продукт, содержавший:

При температуре 275 °С этилацетилен над флоридином изомеризуется в метилаллен, а последний — в дивинил. Диметилацешлен превращается в этилацетилен и метилаллен . В случае производных алленаи ацетилена не рекомендуется в присутствии активированного флоридина повышать температуру более 275 °С, так как при этом начинается крекинг. В дальнейшем Я. М. Слободин, занимаясь изомеризацией более высокомолекулярных гомологов и замещенных ацетилена и аллена , ограничивался температурной областью 250—300 °С.

В каждом опыте по изучению жидкофазного крекинга газойля в присутствии активированного гумбрина давление становилось максимальным вскоре после достижения заданной температуры, т. е. в автоклаве как бы устанавливалось известное равновесие и введение в сырье глины в количествах более 60 % уже не могло сдвинуть равновесие в сторону увеличения выхода бензина при данной температуре.

стоимости нефти. По этой причине проводилось изучение гидрогенизации при низких давлениях. При гидрогенизации в присутствии активного катализатора сульфидного типа и давлении 53 am и 370° удаляется устойчивая сера и некоторые конденсированные ароматические углеводороды превращаются в однокольчатые ароматические соединения . Результаты каталитического крекинга при сравнимых условиях показывают, что частично гидрированный газойль каталитического крекинга по реакционной способности приближается к свежему сырью, имеет лучшее отношение выход кокса : степень превращения и дает бензин с содержанием серы, удовлетворяющим требованиям.

ции предельных углеводородов и ароматизации олефипов и парафинов указания Ю. К. Юрьева и 11. II. Павлова в дальнейшем не подтвердились. Полее того, II. Д. Зелинский и соавторы утверждают, что чистый активный оксид алюминия не вызывает циклизацию парафинов и олефипов. В частности, углеводороды синтетического бензина и индивидуальные парафиновые углеводороды в интервале температур 450—550 СС в присутствии активного оксида алюминия распадаются на ;лемсЕ1ты и низкомолекулярные углеводороды без заметного образования ароматических углеводородов. Достаточно, однако, к А1203 добавить 5 % V2OS, Сг2О3, Мо03 и т. д., чтобы получить активный катализатор ароматизации и циклизации.

Интересную реакцию линейной полимеризации изопрена в присутствии активного водорода, получаемого действием металлического калия на этиловый спирт, осуществили Мид-глей и Хенне . Они показали, что при этом также получаются не циклические соединения, а смесь 2,6; 2,7 и 3,6-диметил-

400+500°С в присутствии активного угля.

200—300° С в присутствии активного катализатора, например никель на кизельгуре. Так как катализатор легко отравляется, для получения исчерпывающего гидрирования операцию приходится повторять несколько раз, меняя катализатор на свежий. О достижении исчерпывающего гидрирования :можно„судить по прекращению присоединения водорода, во лучше гГо совпадению анилиновых точек, определенных непосредственно и найденных по графику или же по величине удельной дисперсии, представляющей разность показателей преломления для линий спектра G и С, деленную на уд. вес; все измерения делаются при одной и той же» температуре.

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых цепей называют деалкилированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом при 312° С в присутствии активного катализатора реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% . В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами . Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 am и 300—350° С ттгрет-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилиро-вания, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными.

Хотя обычно конденсация наблюдается в весьма незначительной степени, при жестких условиях гидрирования она может, происходить в результате межмолекулярного отщепления водорода. Бензол в присутствии активного дисульфида молибдена при 375° С и давлении водорода 210 am полностью насыщается до циклогексана, но некоторое количество последнего конденсируется с другими молекулами циклогексана, вследствие чего в продуктах содержится значительное количество дициклоге-ксила и продуктов его изомеризации .

При парофазном процессе в том виде, в котором его проводят в промышленном масштабе в присутствии активного гидрирующего катализатора, например дисульфида вольфрама, насыщение кольца и изомеризация протекают быстро. После изомеризации тетрагидронафталина ;или декагидронафталина преобладающей реакцией является разрыв циклопента-новых колец. Наряду с образованием низкомолекулярных ароматических углеводородов могут протекать- и реакции, представленные на схеме 3.

в хлорид-хлоратных растворах в присутствии активного хлора

где т — температура воды в аэротенке, °С; С — константа процесса ; К — константа скорости окисления в присутствии активного ила; а — концентрация активного ила , г/л. LCM рассчитывают по формуле:

Определение константы скорости окисления К. в присутствии активного ила