Главная -> Словарь

Переработки пропилена

Рис. 17. Схема переработки продуктов термического крекинга под давлением.

Рис. 57. Схема хлорирования метана и переработки продуктов хлорирования.

В ходе дальнейшей переработки продуктов нитрования используется способность нитропарафинов растворяться в щелочи . Таким путем удается отделить нитропарафины от непрореагировавшего углеводорода. Из водно-щелочного раствора продукты нитрования выделяются затем путем продувания через раствор углекислоты. Образовавшиеся при нитровании в качестве побочных продуктов карбоновые кислоты остаются в растворе в виде натриевых солей. Моно-, ди- и полинитропроиз-водные разделяются далее перегонкой .

Разработка катализа на основе смесей окиси углерода и водорода технически представляла собой значительное достижение. Значение его выявилось полностью после того, как были разработаны методы дальнейшей химической переработки высокомолекулярных и низкомолекулярных парафинов. Богатые углеводородами смеси, получаемые из нефти, представляют собой значительно менее благоприятное сырье для переработки теми же методами, которые используются для переработки продуктов синтеза Фишера — Тропша. Причины этого будут приведены ниже.

Синтез по Фишеру—Тропшу рассматривался 'первоначально как синтез бензина, и переработка 'первичных продуктов была полностью подчинена задаче получения максимального количества бензина. Позднее выяснились -большие возможности использования средних фракций синтеза как сырья для проведения различных реакций замещения и*парафинового гача как сырья для окисления или для производства синтетических смазочных масел. После этого основной операцией переработки продуктов синтеза стала их ректификация.

г) Прочие направления переработки продуктов хлорирования высокомолекулярных парафиновых

В продуктах реакции газофазного нитрования парафиновых углеводородов до сего времени не найдены динитросоединения, вероятно, вследствие того, что при высокой температуре реакции тотчас же наступает пиролиз ди- и полинитросоединений. После достаточно точного изучения техники газофазного нитрования и переработки продуктов реакции Данциг и Хэсс попытались путем прямого нитрования парафинового углеводорода специфического строения изолировать динитросоединения. Для этой цели они нитровали в газовой фазе при температуре 408—410° парафиновый углеводород с двумя третичными атомами водорода, а именно: 2,3-диметилбутан 2СН — СН (СНзЬ, в следующих условиях: 68%-ная азотная кислота в виде тщательной смеси с иэопропилом, подаваемой в апаратуру при 408—410°, продолжительность реакции 1,2 сек. и молярное отношение углеводород : HNO3, равное 1,6:1. Превращение за один проход через аппаратуру, одинаковую с, аппаратурой для нитрования пентана, составляет в расчете на

Для дальнейшей переработки продуктов сульфохлорирования высокомолекулярных углеводородов существуют две принципиально различные возможности.

Для омыления применяют раствор едкого натра. Это делается не только из-за его низкой цены, но главным образом потому, что натриевые соли высокомолекулярных алкилсульфокислот значительно превосходят калиевые соли в отношении поверхностно-активных и моющих свойств. Существует несколько путей дальнейшей переработки продуктов сульфохлорирования высокомолекулярных парафинов в соли сульфокислот. Все эти способы технически приемлемы. На рис. 75 дана схема технологического процесса, сырьем для которого служит 50'%-ный сульфохлорид. Омыление ведут 5%-ным раствором едкого

Вся область переработки продуктов сульфохлорирования высоко-и низкомолекулярных парафинов находится еще в начальной стадии своего развития. Изменяя, например, длину цепи алкильного остатка или степень сульфохлорирования, определяющей соотношение моно-сульфохлоридов к дисульфохлоридам, имеется возможность получить разнообразные продукты с различными свойствами.

Интересно, что эта продолжительность зависит от характера переработки продуктов окисления. Неомыленные вещества, полученные при обработке щелочами оксидата-сырца при 100°, требуют при прочих равных условиях почти в 2 раза меньше времени для достижения одной и той же степени превращения, чем свежий парафин. По мере повышения температуры, при которой проводят омыление, это преимущество постепенно теряется, так что при достаточно высокой температуре могут получиться неомыляемые вещества, окисление которых займет больше времени, чем окисление свежего парафина. Это явление можно объяснить неблагоприятным действием продуктов дегидратации, образующихся при высокой температуре.

Производства на базе переработки пропилена. Получение эпихлоргидрина, глицерина и эпоксидных смол. В настоящее время глицерин получают из пищевых жиров, представляющих собой сложные эфиры глицерина. Гидрохлорированием пищевого глицерина получают эпихлоргидрин и на его основе—конденсацией с дифенилолпропаном—эпоксидные смолы.

Процесс полимеризации применяется в нефтеперерабатывающей промышленности в основном для переработки пропилена в поли-мербензин, представляющий смесь главным образом ди-, три- и тетрамеров пропилена с октановым числом около 80 по моторному методу. Возможны также получение ди- и тримеров бутенов и полимеризация смешанного сырья, содержащего пропилен и бутены. Додецены, получаемые в этом процессе, применяют для производства моющих средств. Катализаторы процесса приготавливают на основе фосфорной кислоты.

Сравнительные экономические характеристики переработки пропилена процессом Димерсол и алкилированием.

Процесс полимеризации применяется в нефтеперерабатывающей промышленности в основном дли совместной переработки пропилена и бутилена в полимербензин, представляющий собой главным образом смесь ди-, три- и тетрамеров с октановым чис-• лом »80 .

Интересный процесс получения бензина и средних дистиллятов из легких олефинов разработан фирмой «Mobil» . Процесс, названный МОГД, основан на использовании синтетических цеолитов ZSM-5 и предназначен главным образом для переработки пропилена или бутенов. Выход средних дистиллятов и бензина различен:

Отделение С3-углеводородов ректификацией от С2- и С4-углеводородов происходит легко и практически не представляет никаких затруднений. Поэтому в одинаковой степени легко выделить пропан-пропиленовый концентрат из отходящих газов колонн стабилизации или из крекинг-газов, полученных любым методом. Такой концентрат пригоден для получения основного продукта химической переработки пропилена — изопропилового спирта . Однако для производства целого ряда других продуктов, число которых все время возрастает, требуется чистый пропилен, в связи с чем возникает задача отделения его от пропана. С помощью простой ректификации этого достигнуть нелегко, так как относительная летучесть пропилена из смесей с пропаном составляет при 3 а/га и —20° всего лишь 1,15. С повышением давления это отношение несколько уменьшается; чтобы избежать низких температур и использовать для конденсации газов водяное охлаждение, пропан-пропиленовую фракцию необходимо разгонять под давлением не менее 15 ата. Несмотря на все это, можно без особых затруднений осуществить в большом масштабе получение 98%-ного пропилена . Разделение пропилена и пропана происходит пегче, если применить азеотроп-ную перегонку в присутствии чммиака ; аммиак изменяет отношение давлений паров пропилена и пропана, увеличивая относительную летучесть пропана.

Рис, I, 6. Схема основных направлений химической переработки пропилена.

Несмотря на рост производства химических продуктов пз пропилена, в нефтеперерабатывающей промышленности США имеются еще огромные ресурсы пропилена, частично используемого для получения компонентов бензина методом полимеризации . Наибольшее количество пропилена получают непосредственно крекингом нефтепродуктов. Содержание пропилена в газах крекинга зависит от способа и режима переработки, а также от качества исходного сырья.

Схема различных направлений химической переработки пропилена приведена на рис. 1.6 , где показаны наиболее важные области применения пропилена, осуществленные в промышленном масштабе в США.

В настоящее время изопропиловый спирт, преобладающий в продуктах химической переработки пропилена , является исходным сырьем для производства многих весьма важных промышленных продуктов, основным из которых является ацетон. В 1956 г. около 450 тыс. т пропилена было превращено в изопропиловый спирт и 82% всего ацетона, производимого в США, было получено дегидрированием этого спирта .

В настоящее время серьезное внимание уделяется: 1) совершенствованию технологических методов переработки пропилена для понижения необходимого минимального содержания СзН6 в пропан-пропиленовой фракции и 2) разработке способов повышения относительного количества пропилена в ней . Например, содержание пропилена можно увеличить высокотемпературным крекингом пропана в присутствии инертных газов или же каталитическим дегидрированием пропана.