Главная -> Словарь

Присутствии алюмоплатинового

В присутствии ароматических сульфидов образуется больше растворимых смол, чем в присутствии алифатических сульфидов . На рис. 25 приведены данные, характеризующие влияния температуры и концентрации сульфидов на образование нерастворимых в топливах осадков. Как видно из представленных данных , в присутствии диизовторично-гептилсульфида при 100° С наблюдается лишь незначительное увеличение осадкообразования. Заметное увеличение осадкообразования

О присутствии алифатических и нафтеновых кислот в нефтях уже упоминалось. Хотя сохранение высокомолекулярных жирных кислот в нефтях в контакте со слегка щелочными пластовыми водами, несомненно, .возможно, однако следует указать, что были найдены простые водорастворимые кислоты, включающие уксусную кислоту, добываемые при рецикли-.зации. Дистилляты из газовых скиажип с высоким давлением содержат уксусную кислоту, которая яг;ляется основной причиной быстрой коррозии обсадных труб.

В присутствии алифатических диенов реакция с малеиповым ангидридом протекает значительно медленнее — при температуре таяния льда в течение нескольких дней. Поэтому при малой концентрации алифатических диенов в исследуемом бензине реакцию ведут в автоклаве при нагревании до 100 °С в течение нескольких часов. Кристаллы выпадают только после отгонки избытка

Активность антиполимеризатора значительно увеличивается в присутствии алифатических спиртов С,-СГ в количестве до 25%. Эффективность действия таких растворов антиполимеризатора оценивали по степени регенерации абсорбента после промывки этим раствором обработанного угля с последующей его обработкой водяным паром при 130...180°С в течение 2...6 ч. Адсорбционную активность угля определяли по ГОСТ 6217.

Полоса поглощения карбонильной группы с максимумом при 1703 см-1 в ИК спектрах по мнению многих исследователей свидетельствует о присутствии алифатических кетонов в тяжелых и остаточных фракциях нефтей . Наряду с отмеченной полосой в спектрах нефтяных остатков проявляется также поглощение при 1660—1680 см-1, которое относят к поглощению хинонов . Наличие последних фиксируется в остаткчх, обогащенных фенолами. Так, в асфальтенах из атабасского битума 6% всего кислорода содержится в составе хинонных функций , а в составе осадков — связанной .

Картина качественно меняется при окислении смесей алканов и цикланов с ароматическими сераорганическими соединениями. Независимо от того, окисляются ли смеси с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, тиофенолом или 3-метилбензтиофеном, образуется твердая фаза, близкая по составу и молекулярному весу. Молекулярный вес осадков при окислении этих смесей меньше, чем при окислении в присутствии алифатических сераорганических соединений и составляет величину порядка 580—650. Данные химического, спектрального анализа свидетельствуют о близости состава и структуры осадков, образовавшихся при окислении смесей алканов и цикланов с дифенилсульфидом, дифенилдисульфидом, фенилмер-каптаном, 3-метилбензтиофеном. При этом состав и строение алканов и цикланов существенного значения не имеет.

Рентгенограммы осадков, образующихся при окислении смесей в присутствии алифатических и ароматических сераорганических соединений, совершенно отличны друг от друга. Рентгенограммы осадков, образовавшихся при окислении смесей насыщенных углеводородов с ароматическими сераорганическими соединениями, близки между собой .

В работе продолжено исследование механизма ароматизации «-гексана изотопным методом. Исследования проводили в присутствии алюмоплатинового катализатора с добавкой щелочи для подавления вклада реакции Сб-дегидроликлизации. Показано, что при 530 °С при превращениях н-гексана и н-гексена не образуется ц'иклогексан и, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией Св-дегидроциклизации н-гексана. Аналогичные результаты получены в присутствии Rh/АЬОз; предполагают, что циклизация алифатического углеводорода протекает на более поздних стадиях реакции. В присутствии Pt/Al2O3 при ароматизации смеси н-гексана с радиоактивным циклогексаном в катали-затах обнаружен толуол; показано, что он образуется путем алкилирования бензола.

Лестером описаны превращения различных три-метилпентанов и трмиетилциклопентанов в присутствии алюмоплатинового и алюмокалийхромового катализаторов при 400—500 °С. На основании состава продуктов реакции был сделан вывод о разных механизмах ароматизации углеводородов в присутствии этих катализаторов. На Pt/Al2O3 происходит С5-дегидроциклизация с последующей изомеризацией в циклогеисаны и дегидрированием последних в арены. Лестер считает лимитирующей стадией реакции этап расширения пятичленного кольца в шестичленное и полагает, что эта изомеризация обусловлена слабой льюисовской кислотностью платиновых центров.

Редиспергирование платины проводят после выжига кокса, отложившегося на катализаторе. Применяемый метод редиспергирова-ния, который обычно называют «оксихлорированием», заключается в обработке катализатора при 500—520 °С газовой смесью, включающей хлор или его соединения , кислород и водяной пар. Концентрации кислорода и паров воды значительно превышают концентрации хлора или его соединений. При взаимодействии с кислородом и парами воды хлор -производные парафинов реагируют в присутствии алюмоплатинового катализатора с образованием СО2 и НС1 описан новый процесс производства высококачественных масел путем гидрокрекинга— гидроизомеризации. В качестве сырья использованы фракции 350—490 °С парафинов, выделенных при депарафиннзации масел из сернистых нефтей, или вакуумный дистиллят 350—480 °С из высокопарафинистых нефтей . Первое сырье подвергали гидрокрекингу— гидроизомеризации при 420—440 °С и 4—5 МПа в присутствии алюмоплатинового катализатора с объемной скоростью подачи сырья 1—1,5 ч-'; выход гидрогенизата 95—97% . Второе сырье подвергали гидроочистке, а затем гидрировали в присутствии алюмосиликатплатинового катализатора при 390—, 400 °С, 5 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,6—0,7 ч~'. После депарафинизации фракции 350—460 °С, выделенные из первого и второго гидрогенизатов, имели индекс вязкости соответственно 143 и 114 против 58 для масла из того же вакуумного дистиллята без гидрокрекинга — гидроизомеризации.

Пентановая фракция, поступающая на блок изомеризации, забирается насосом Н-11 и подается на смешение с водородсодержа-щим газом. Смесь сырья и водородсодержащего газа нагревается в теплообменнике Т-4 и печи П-1 до температуры реакции и поступает в реактор Р-1, где в присутствии алюмоплатинового катализатора происходит реакция изомеризации.

Доклад Каржева и сотрудников ))) был посвящен описанию нового советского процесса производства высококачественных масел и смазочно—охлаждающих жидкостей путем гид— роизомеризации. В качестве сырья были использованы фракции 350-490 С парафинов, выделенных при депарафинизации масел из сернистых нефтей, или вакуумный дистиллят 350— 480°С высокопарафинистых нефтей . Первый тип сырья гидроизомеризовался при 420—440 С и 40—50 ат в присутствии алюмоплатинового катализатора с объемной скоростью 1,О-1,5 ч"-'-; выход гидроизомеризата 95-97%. Второй тип сырья подвергали гидроочистке, а затем гидрокрекировали в присутствии платино -алюмосиликатного катализатора при 390— 400°С, 5О ат с объемной скоростью 0,6-О,7 ч . После депарафинизации фракции 350-460°С, выделенные из первого и второго гид-рогенизатов, имели индекс вязкости соответственно 143 и 114 против 58 для масла из того же вакуумного дистиллята без гидроизомеризации.

КИНЕТИКА ГИДРОГЕНОЛИЗА СЕРАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРИСУТСТВИИ АЛЮМОПЛАТИНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА. СООБЩЕНИЕ IV

213. Коган С. Б., Бурсиан Н. Р., Давыдова 3. А. К вопросу о химизме реакций ароматизации гексанов в присутствии алюмоплатинового катализатора.— Кинетика и катализ, 1969, вып. 6, с. 1378—1380.

В эту главу включены нефтепродукты, разные по свойствам и назначению; общим для них является лишь способ производства. Разработаны процессы, в частности каталитический риформинг, позволяющие получать высокие выходы легких ароматических углеводородов значительной степени, чистоты. Сырьем каталитического риформинга являются бензиновые фракции, получаемые прямой перегонкой нефти. Для выработки бензола риформингу подвергают фракцию 60—85 °С, для выработки толуола—фракцию 85—120°С, для получения ксилолов — фракцию 120—140°С. Риформинг для производства бензола и толуола ведут под давлением 20 кгс/см2, риформинг фракции 120—140°С для производства ксилолов проводят под давлением 35—40 кгс/см2; в обоих случаях процесс проводят при 480—520 °С в присутствии алюмоплатинового катализатора.