Главная -> Словарь

Присутствии фенолфталеина

Способность ионов карбония отнимать ионы галоида от третичных галоидных алкилов подтверждается результатом реакции обмена между тга/^т-бутилбромидом и mjoem-амилхлоридом при температуре от —25 до —30° С в присутствии достаточного количества хлористого алюминия . В продуктах реакции были обнаружены 0,18 моля /и/)еяг-бутилхлорида и 0,25 моля mjDem-амилбромида .

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисныс радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала по месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метилсновой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны . Такие активные олефиновые углеводороды, как например диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных пока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры способствуют атаке непосредственно на двойную связь .

Обрыв реакции. Самообрыв. Обрыв цепи в случае неингибированного процесса зависит от реакций, выраженных уравнениями и . В присутствии достаточного количества кислорода взаимодействие двух радикалов ROO' приводит к образованию продуктов, неспособных продолжать цепи. Продукт, образующийся в результате такого взаимодействия, не был установлен, но можно предполагать следующее течение реакции :

В процессе алкилировалия в небольшом масштабе протекает побочная реакция присоединения фтористого водорода к олефину. В присутствии достаточного количества фтористого водорода образующиеся фтористые алкилы алкилируют изопарафин. Несмотря на это, алкилаты все еще содержат некоторое количество фтора, составляющее в оптимальных условиях около 0,01%. Однако даже такие малые примеси фтора нежелательны, потому что это загрязняет алкилат и, кроме того, приводит к потерям фтора, которые при больших масштабах производства алкилата становятся довольно ощутимыми. Этот остаточный фтор можно легко удалить в виде фтористого водорода из алкилата, пропустив последний над катализатором — фтористым кальцием или бокситом — при 175—250°. Если содержание фтора настолько мало, что этот метод себя не оправдывает, тогда достаточно произвести обработку серной кислотой или щелочью при несколько повышенной температуре. Насколько мало внушает опасений незначительное содержание галоида в самом бензине, видно уже из того, что при добавке тетраэтилснинца в бензин автоматически попадает также немного дихлорэтана или дибромэтана. Последние вводят с тем, чтобы удалить свинец в виде летучей галоидной соли; при этом сколь-нибудь ощутимой коррозии не наблюдается.

Кривая рис. 6 показывает, что при обогреве реактора сжиганием бензина желательно проводить процесс со сравнительно высоким образованием элементарного углерода — около 1,0%. В присутствии достаточного количества кислорода можно достигнуть значительно более низкого уровня непревращенного углерода, чем при работе на тяжелых фракциях; правда, удельный расход кислорода при этом возрастает до экономически неприемлемого уровня. 192

В присутствии достаточного количества кислорода реакция , вероятно, протекает в сравнительно умеренной степени

причем число атомов алюминия, связанных с органическими радикалами, возрастает иа 50%. Присоединение олефина к диал-килалюминийгидриду приводит к получению 3 молекул триал-килалюминия вместо 2, первоначально использованных. Сочетание этих двух реакций при их многократном повторении позволяет получить любое заданное количество триалкилалюминия из алюминия, олефина и водорода и, следовательно, представляет собой механизм синтеза триизобутилалюминия. Таким образом, прямой синтез триэтилалюминия, трипропилалюминия и других высших алюминийтриалкилов с прямыми цепями не вызывает больше никаких затруднений. Для успешного проведения реакции можно исходить из определенного количества соответствующего триалкилалюминия в смеси с алюминием и в присутствии достаточного количества водорода постепенно добавлять при 120° олефин. Способ пригоден для всех олефинов , которые можно легко перекачивать н жидком состоянии. Можно также разделить процесс на две вышеупомянутые стадии. Первая — проводится при ПО—140° и дав-

Широкая фракция типа газойля, образующаяся в первой ступени процесса гидрогенизация, несколько отличается от бензина по содержанию водорода, но и величины молекул газойля и бензина также различны — соотношение между ними равно 2:1. Следовательно, необходимо дополнительное расщепление газойля для превращения его в бензин, что и делается в последующих ступенях в присутствии достаточного избытка водорода с тем, чтобы образующиеся ненасыщенные соединения могли с достаточной полнотой гидрироваться.

В присутствии достаточного количества кислорода реакция , вероятно, протекает в сравнительно умеренной степени

Автор нашел, что присутствие водорода весьма сильно задерживало процесс разложения метана. В присутствии достаточного количества водорода скорость разложения изменяется прямо пропорционально квадрату концентрации метана и обратно пропорционально кубу концентрации водорода 29. С механизмом реакции, предложенным Kassel'eM, хорошо согласуются данные Storch30, изучавшего1 разложение метана в присутствии раскаленных угольных нитей. Storch нашел, что первичным продуктом разложения метана в этих условиях является этан. Действительно, если вести разложение метана в угольной лампочке накаливания, погруженной в жидкий азот, то получается 95% теоретического выхода этана.

3) либо в присутствии достаточного количества водорода гидрогенизиро-ваться непосредственно в метан. Ниже приводится схема разложения этилена:

Количество сульфохлоридов, образующихся при сульфохлорировании, можно определить титрованием спиртовым раствором метилата натрия, дающим в присутствии фенолфталеина красное окрашивание. По уравнению-

Пробу на кипячение проводят следующим обраэом. 10 г хлорированного парафина в 40 мл 90%-ного пропилового спирта кипятят с обратным холодильником в гомогенной системе в течение 30 мин. После этого пробу разбавляют водой и титруют 0,1 н раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина или азотношс-лым серебром в азотнокислом растворе . В некоторых случаях важное значение имеет также стойкость хлорированного масла к воде при комнатной температуре, т. е. в условиях, когда отсутствует гомогенная система.

после чего бюретку емкостью 25 мл заполняют приготовленным раствором щелочи и приступают к титрованию раствора кислоты в каждой колбе в присутствии фенолфталеина до изменения цвета раствора.

Для определения содержания свободных щелочей навеску смазки, растворенную в бензине, перемешивают с водным раствором спирта. Окрашивание водного слоя в присутствии фенолфталеина в фиолетово-малиновый цвет указывает на присутствие свободной щелочи. В этом случае его титруют раствором соляной кислоты до исчезновения окрашивания.

Для определения содержания свободных органических кислот навеску смазки, растворенную в бензине, перемешивают с водным раствором спирта. Если в присутствии фенолфталеина спиртовын слой не окрашивается, что указывает на наличие кислот, то его титруют раствором едкого кали до слабо-розового окрашивания.

Экспериментальные данные, несмотря на их малочисленность, показывают, что гидрокарбонил кобальта является эффективным катализатором реакций, проходящих в условиях оксосинтеза. Гидрокарбонил — сильная кислота, водные растворы его титруются в присутствии фенолфталеина . Кислотные свойства его возможно объясняются тем, что в

Ход определения. Навеску 0,5 г растертого в ступке катализатора кипятят с обратным холодильником в избытке 0,1 н. раствора едкого натра 1 — 1,5 ч. Затем содержимому стакана дают отстояться и отбирают пипеткой две параллельные пробы жидкости по 20 мл. Избыток щелочи титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина.

После отстаивания берут две параллельные пробы экстракта по 20 мл и титруют 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина.

Ход определения. Фракции катализатора 0,25—0,1 мм прокаливают 2 ч при 500—550 °С. Из пробы отбирают четыре навески по 3 г и помещают их в конические колбы с притертой пробкой. В каждую колбу приливают по 50 мл 0,1 н. водного раствора, например, хлорида натрия. В две колбы, кроме того, добавляют по 10 мл 0,2 н. раствора фторида натрия. Содержимое колб перемешивают и выдерживают 3—5 ч для достижения равновесия или же перемешивают 1 ч на встряхивающей машине. Затем жидкости сливают и фильтруют. Часть каждого раствора отбирают пипеткой и титруют щелочью в присутствии фенолфталеина. При титровании растворов, в которые был добавлен только хлорид натрия, определяют общую кислотность катализатора, а при титровании растворов, в которые был добавлен и фторид натрия — протонную кислотность.

Обменную способность катализаторов определяют следующим образом. В плоскодонную колбу емкостью 250 мл вносят 10 г исследуемого катализатора, предварительно просушенного в течение 2 ч при 250° С и наливают 25 мл 0,5 н. раствора хлорида натрия. Колбу соединяют с обратным холодильником и кипятят содержимое 2 ч. Затем дают колбе остыть, отсоединяют обратный холодильник и полученный раствор фильтруют через бумажный фильтр в чистую колбу. Две порции фильтрата титруют 0,05 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина. Полученные результаты усредняют.

20. В колбу с высушенным маслом приливают 20—25 мл свеженейтрализованной спирто-бензольной смеси в соотношении 1 :4 и титруют 0,1 н спиртовым раствором едкого кали в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора до неисчезающего в течение нескольких минут слабо-розового окрашивания.