Главная -> Словарь

Присутствии фосфорнокислого

Промышленное получение полимербгнзина. Полимеризацию 'алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при 175—245°С и давлении ж6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем для получения полимербензина являются обычно не чистые алкены, а углеводородные фракции, получаемые в результг.те термокаталитических

Б. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ КУМОЛА ПАРОФАЗНЫМ АЛКИЛИРОВАНИЕМ БЕНЗОЛА ПРОПИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ФОСФОРНОКИСЛЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ

В котел загружают 1076 кг бензола, охлаждают его до --10° и добавляют 547 кг безводной фтористоводородной кислоты. При постоянном перемешивании и охлаждении добавляют 1472 кг полимера пропилена так, чтобы сохранилась температура +10°. Затем перемешивание проводят еще в течение 2— 3 час,, при 5 —10°. После этого отгоняют фтористоводородную кислоту при 20", а бензол при 80J, и оба их снова используют для следующего цикла алкилирования.

При каталитической: дегидратации низкомолекулярных спиртов чаще наблюдалась изомеризация двойной связи. Ипатьев в 1903 г. при попытке каталитической дегидратации и-бутанола над окисью алюминия установил, что при температуре 500 образуется смесь изомеров бутилена, т. е. происходит изомеризация двойной связи. Первые исследования количественного распределения изомеров бутилена, образующихся при каталитической дегидратации бутанола в присутствии фосфорнокислых катализаторов, были проведены Кингом . При дегидратации к-бутилового спирта в присутствии фосфорной кислоты, нанесенной на пемзу, он не наблюдал изомеризации двойной связи. Комаревский, Джонстон и Иодер 154))), однако, однозначно показали, что при указанных выше условиях происходит значительное перемещение двойной связи; они объяснили результаты Кинга применением непригодных методов анализа.

в присутствии фосфорнокислых катализаторов ........... 640

пропиленом в присутствии фосфорнокислых катализаторов . . . . . 642 В. Получение кумола алкилированнем бензола пропиленом в жидкой фазе

Пиролиз окиси мезитила при 300—500°, особенно в присутствии фосфорнокислых катализаторов , представляет интересный метод перехода от С3-соединений к соединениям с 2 и 4 атомами углерода. При пиролизе окись мезитила распадается на молекулу изобутилена и молекулу кетена :

давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем

Промышленное получение полимербензина. Полимеризацию алкенов с целью получения полимербензина в промышленных условиях осуществляют при температуре 190— 230 °С и давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем процесса полимеризации являются про-пан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции каталитического крекинга, содержащие 30—37 % алкенов, или пиролиза — с более высокой концентрацией алкенов.

Полимеризация алкенов. Полимеризацию алкенов с целью получения полимер-бензина в промышленных условиях осуществляют при температуре 190-230 °С и давлении около 6 МПа в присутствии фосфорнокислых катализаторов. Сырьем процесса полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции каталитического крекинга, содержащие 30-37 % алкенов, или пиролиза с более высокой концентрацией алкенов.

Уже в течение многих лет большое промышленное значение имеет процесс полимеризации пропилена в присутствии фосфорнокислых катализаторов для получения низших полимеров, особенно так называемого тетрапропилена , из которого путем взаимодействия с бензолом или фенолом получают ценное сырье для производства моющих средств. Аналогичным образом осуществляют также полимеризацию изобутилена в присутствии серной кислоты , причем реакцию можно проводить с преимущественным получением диизо-бутилена, представляющего собой смесь следующих олефинов:

Кумол может получаться так же, как и этилбепзол, а именно реакцией пропена с бензолом, смешанным с хлористым алюминием. Во время войны, когда чистоте кумола придавалось не столь большое значение, как теперь, когда кумол применяется в качестве исходного продукта для получения фенола и ацетона, алкилироваиие бензола пропеном в присутствии фосфорнокислого катализатора под давлением проводилось в такой же аппаратуре, в какой осуществлялась каталитическая полимеризация газов стабилизации крекинг-установок для получения полимер-бензола.

. При давлении порядка 20 am и при температуре 250° можно добиться превращения 90—95% пропена. Бензол здесь также должен быть очень чистым, а пропен не должен содержать гомологов. При алкилировании в присутствии фосфорнокислого катализатора необходимо работать с значительным избытком бензола , чтобы в максимальной степени предотвратить образование полизамещенных продуктов. Обратное превращение высокоалкили-рованных продуктов в этом процессе невозможно, так как фосфорная кислота в условиях алкилирования не обладает диспропорционирующим действием по отношению к полиизопропилбензоду в присутствии бензола.

Схема получения кумола газофазным алкилированием бензола пропеном в присутствии фосфорнокислого катализатора показана на рис. 141. Смесь бензола и фракции С3 нагнетается в печь, заполненную фосфорнокислым катализатором, где при температуре 250° и 20 am в газовой фазе протекает реакция. Продукты реакции направляются в депропанизатор, где отделяется содержавшийся во фракции С3 пропан. В следующей колонне отгоняется бензол, возвращающийся затем на установку для алкилирования, наконец в последней колонне изолируется кумол.

Алкилировапие проводится главным образом в присутствии плавиковой кислоты или концентрированной серной кислоты как' катализатора. Бензол применяется в значительном избытке, чтобы уменьшить образование диалкилбепзола. В качестве алкилирующих компонентов более1 всего подходят изододецеп и нзопептадецсн, получаемые полимеризацшмг пропепа в присутствии фосфорнокислого катализатора . Менее пригоден для УТОЙ цели диизобутеп и совсем неудовлетворительные результаты дает сополимер смеси алифатических газообразных олефинов, например пропена и бутенов. Эти полимеры под действием катализаторов алкилирования под-

Пропилен для получения наибольшего количества тетрамера обычно полимеризуют в присутствии фосфорнокислого катализатора .

Гидрированием смеси изооктиленов получают изооктан. Ступенчатую полимеризацию олефинов в промышленности проводят также в присутствии фосфорнокислого катализатора Н3РО4/А12О3—SiO3 при температурах 150—200° и давлении 20--60 кгс/см2 .

244. Составить материальный баланс реактора и установки алкилирования бензола пропиленом в присутствии фосфорнокислого катализатора, если известно; производительность установки 60000 т/год по пропан-пропиленовой фракции; содержание пропилена в пропан-пропиленовой фракции 30% масс.; мольное соотношение бензола и пропилена на входе в реактор 3:1; глубина превращения пропилена ^=94%; содержание изопропилбензола в алкилате 88,3%.

Полимеризацию пропилена производят в присутствии фосфорнокислого катализатора при 180—230° С и давлении 70—80 am. Полученный сульфонол смешивают с различными веществами, улучшающими его моющее и очищающее действие. К числу этих веществ относятся сульфат натрия, кальцинированная сода, фосфорнокислые соли и некоторые другие. Смешивая сульфонол с этими веществами, получают стиральные порошки. Для стирки хлопчатобумажных

Катализатор является весьма активным. 1 кг катализатора позволяет получить 800 л кумола, что соответствует средней продолжительности жизни катализатора около 700 час. Полимер пропилена образуется при этом в очень незначительном количестве. Ниже приведены условия и конечные результаты алкилирования бензола пропиленом в присутствии фосфорнокислого катализатора в промышленном масштабе .

Присоединение воды к этилену осуществляют в присутствии фосфорнокислого катализатора. По этому методу работают многие промышленные установки в СССР и за рубежом. Прямая гидратация пропилена может быть осуществлена в присутствии твердого вольфрамового катализатора, представляющего собой окислы вольфрама, промотированные окисью цинка и нанесенные на активированный силикагель.

Технологическая схема полимеризации пропан-пропиленовой фракции в присутствии фосфорнокислого катализатора с целью

Далее, Horsley25 предложил удалять пропилен из сырого этилена, применявшегося в описанном выше процессе гидратации, полимеризацией его в присутствии фосфорнокислого кадмия — в условиях, при которых этилен остается неизмененным. Это обстоятельство показывает, что гидратация гомологов этилена в присутствии таких катализаторов должна сопровождаться реакциями полимеризации.