Главная -> Словарь

Присутствии гидроокиси

Типичным примером можмолекулярного переноса водорода является превращение циклогексена в смесь одной части бензола и двух частей циклогексана. Эта реакция диспропорционирования происходит с исключительной легкостью в присутствии гидрирующих катализаторов и в отсутствии водорода. Циклогексен действует одновременно и как донор, и как акцептор. Реакция идет даже в присутствии чистого активированного угля, каталитическая активность которого настолько слаба, что он не способен катализировать даже гидрогенизацию нонена-1 . Источником водородных ионов, необходимых для образования карбоний-иона, может служить водород; кроме того, адсорбированный водород предотвращает полимеризацию алкенов на поверхности катализатора, которая в противном случае приводила бл к образованию смолистых отложений, закрывающих поверхность катализатора и уничтожающих его активность. ,

Пиперазин можно получать нагревом моноэтаноламина с хлористым аммонием до удаления воды; однако в практических условиях этот процесс лредставляет значительные неудобства, а реакционная смесь обладает сильным коррозионным действием . Аминоэтилэтаноламин нагревом с аммиаком в присутствии гидрирующих катализаторов превращают в пиперазин с высокими выходами . Диэтилентриамин при аналогичных условиях теряет аммиак и циклизуется в пиперазин . Изопропаноламин при нагреве в присутствии дегидрирующих катализаторов превращается с высо--кими выходами в 2,5-диметилшшеразин, главным образом трансизомер .

При расщеплении парафинового и олефинового сырья ароматические углеводороды не образуются, поскольку реакции конденсации и циклизации в среде высокого давления водорода и в присутствии гидрирующих катализаторов подавляются. Все основные реакции гидрокрекинга проходят через образование промежуточного углеводородного соединения — карбоний-иона, обладающего зарядом.

Превращения циклоалканов. Превращения незамещенных и метилзамсщенных моноциклоалканов в присутствии гидрирующих катализаторов заключаются главным образом в гидрогено-лизе — расщеплении кольца по связям, определяемым катали-

Синтезы на основе метилциклопропилкетона. Обширные исследования в области синтеза циклопропановых углеводородов из метилциклопропилкетона в короткое время приобрели важное значение. Кетон легко синтезировать путем циклизации в присутствии гидроокиси щелочного металла у-бромбутиронитрила в циклопропилцианид. По некоторым сообщениям эта реакция циклодегидрогалоидирования наиболее успешно проходит при использовании амида натрия в среде смеси эфира

По реакции Дильса—Альдера из транс,тракс-гексадиена-2,4 и кротонового альдегида был получен 2,4,5-триметил-З-формилцик-логексен, который был восстановлен по Кижнеру в 2,3,4,5-тетра-метилциклогексен. Окислением циклена КМп04 была получена 2,3,4,5-тетраметиладипиновая кислота, при циклизации которой в присутствии гидроокиси бария синтезирован 2,3,4,5-тетраметил-циклопентанон. По реакции Гриньяра из кетона и магнийиодме-тила получен искомый пентаметшщиклопентан. Выход конечного продукта 5%, считая на исходный гексадиен .

На практике это вещество не может быть выделено. В водном растворе при избытке формальдегида и в присутствии гидроокиси кальция как катализатора все три а-атома водорода ацетальдегида замещаются одновременно; затем карбонильная группа ацетальдегида восстанавливается по реакции Каниццарро четвертой молекулой формальдегида, в результате чего образуется пентаэритрит С4:

Продукт конденсации полиакриловой кислоты с окисью этилена применяется в качестве эмульгирующего средства98. Процесс проводят при 90 °С в течение 12 — 14 ч в водном растворе в присутствии гидроокиси калия. При конденсации окиси этилена с ангидридами многоосновных кислот99' 10° получаются ценные высокомолекулярные продукты.

1) продуванием воздуха при ?0 — 93° С в присутствии гидроокиси натрия:

Смесь м- и и-изопропилдифенилов при окислении воздухом в присутствии гидроокиси кальция при 165—170° за 24 часа превращается на 35,8% в а-дифенилацетофенон и 11,9% в диметил-4-дифенилкарбинол .

Представляет интерес реакция диспропорционирования, которая протекает в смеси с избытком кумола и в присутствии гидроокиси натрия. Образующийся диметилфенолкарбонил

Если дегидрохлорирование этиленхлоргидрина осуществляют в присутствии гидроокиси магния или никеля, то получается не окись этилена, а ацетальдегид

Для синтеза триэтиленгликоля окись этилена барботируют через диэтиленгликоль при температуре 150° С и давлении 2 am в присутствии гидроокиси натрия в качестве катализатора.

Интересны опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти с применением окислов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Сернистые соединения удалось перевести в неорганические сульфиды, которые затем растворялись в воде. Применение 3,0% гидроокиси натрия позволило снизить содержание серы с 6,0 до 3,0%, а после промывки водой — до 1,6%. Наилучшие результаты по обессериванию в присутствии гидроокиси натрия получаются при температуре прокалки кокса 700 °С. Совпадение оптимальных температур и глубин гидрообессеривания и обессеривания в присутствии щелочи не случайно. Удаление из зоны реакции сероводорода независимо от метода сопровождается снижением остаточного содержания серы.

Из предыдущего следует, что применение большинства переносчиков хлора, ускоряющих хлорирование бензола, приводит к образованию исключительно замещенных производных, тогда как реакция присоединения почти совершенно не происходит даже на ярком солнечном свету. Несколько отдельных наблюдений указывают однако, что не все катализаторы вызывают хлорирование с замещением, но что, напротив, некоторые вещества ускоряют реакцию присоединения. Так, Willgerodt27 наблюдал, что хлорирование бензола в присутствии гидроокиси или сульфата алюминия дает главным образом гексахлорциклогексан. Было установлено также28, что при пропускании в паровой фазе смеси бензола и сухого хлора через нагретый катализатор, частично восстановленную хлористую медь, продукты реакции состоят частью из двух изомерных гексахлорцикло-гексанов наряду с некоторым количеством жидких продуктов.