Главная -> Словарь

Присутствии ингибитора

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении «десульфирования» в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура -раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов.

Если допустить, что этан является обязательным промежуточным продуктом' при получении ацетилена из метана, тогда реакция. объясняет увеличение выходов ацетилена в присутствии инертного газа. С термодинамической точки зрения, уменьшение давления также не должно оказывать влияния на любую из приведенных реакций, за исключением реакции . В этом случае уменьшение давления приводит к уменьшению коксообразования. Однако прямого доказательства существования такого механизма но имеется.

Это уравнение предполагает, что свободный радикал ОН, диффундируя к стенке, может адсорбироваться ею и в конечном счете разрушаться в результате гетерогенной рекомбинации с другим свободным радикалом. Ускорение реакции в присутствии инертного газа, как полагают, связано с уменьшением скорости диффузии ОН к поверхности сосуда. Согласно диффузионной теории предполагается, что способность стенки к обрыву цепи е, т. е. среднее число столкновений активного центра со стенкой до его разрушения значительно больше, чем отношение длины свободного пути к диаметру сосуда; скорость реакции в этом случае обратно пропорциональна давлению и квадрату диаметра сосуда. Принимая скорость реакции равной произведению средней концентрации ОН на коэффициент К5, можно выразить зависимость скорости реакции от давления и диаметра сосуда уравнением:

Каталитическим дегидрированием этилбензола в больших масштабах получают стирол. Условия образования бутадиена из н-бутана или w-бутенов применимы также и для получения стирола. В термическом дегидрировании при температурах свыше 600° С выход стирола колеблется от 50 до 55%, но при использовании катализаторов уже при более низких температурах превращение почти полностью заканчивается . В присутствии инертного рзабавителя наблюдается более высокий выход стирола и значительно меньший крекинг углеводородов . Так как катализатор стареет, температура реакции постепенно увеличивается с 600 до 660° С. При превращении за проход около 35—40% общий выход стирола составляет около 90% . Подобным же образом можно дегидрировать и другие алкилбензолы. Так, например, изопропилбензол дает а-метилстирол , однако при жестких условиях дегидрирования получается от 15 до 30% стирола .

На таком катализаторе изомеризацию проводят в газовой или жидкой фазе в присутствии инертного газа при 140—175°С, 0,03— 3,5 МПа и объемной скорости подачи жидкого сырья 0,1—10 ч-1. После реакции катализатор активируют водородом при 200 °С в течение 6 ч. Наибольший выход 2-метилпентена-2 наблюдается в газовой фазе при 175 °С и 0,035 МПа. Селективность процесса 79%; выход побочных продуктов не превышает 19%.

Этилбепзол менее устойчив, чем толуол. При 500 — 800 °С из него в присутствии инертного разбавителя с хорошим выходом получают стирол:

Депарафинизация кристаллическим карбамидом в присутствии инертного углеводородного растворителя — фракции алкилата................ 159

Депарафинизация кристаллическим карбамидом в присутствии инертного углеводородного растворителя-фракции алкилата

Обычно реакция фтора с парафинами протекает очень бурно, со взрывом, и приводит к получению тетрафторметана или углерода и фтористого водорода. Если фторирование проводить в газовой фазе над твердым катализатором в присутствии инертного газа, то процесс можно замедлить и регулировать так, чтобы в результате получались желаемые продукты. В качестве инертного газа предпочитали пользоваться азотом, катализатором служило фтористое серебро, нанесенное на медь, процесс проводили при температуре около 200°, беря фтор в некотором избытке от теории. Серебро образует два фторида — фторид и перфторид серебра; последний, вероятно, и является активным фторирующим агентом. В этих условиях н-октан превращается в перфтороктан :

Разработаны различные способы выделения серной кислоты экстракцией с использованием в качестве экстрагентов таких реагентов,, как смесь каменноугольных фенолов или каменноугольное масло, трудно растворимые жирные или ароматические спирты в присутствии инертного растворителя .

вести в присутствии инертного разбавителя (например, водяного

Получаемый в реакторе карбонилирования альдегидный продукт после отделения от растворителя и рециркулята направляется на дальнейшую переработку. Пропионовый альдегид в присутствии ингибитора и без доступа воздуха является стабильным продуктом, что облегчает его транспортировку и хранение. При необходимости получения м-пропанола пропионовый альдегид подвергается гидрированию.

В-третьих, в присутствии ингибитора окисление должно развиваться цепным путем, т. е. длина цепи

Окисление углеводорода в присутствии ингибитора, когда практически все цепи обрываются по реакциям RO2- с молекулами и радикалами ингибитора, включает следующие реакции:

Если в присутствии ингибитора цепной характер окисления сохраняется, то для скорости окисления получаем формулу

циональна , пропорциональна скорости инициирования и обратно пропорциональна концентрации ингибитора. Чем активнее ингибитор , тем меньше скорость окисления. При достаточно высокой концентрации ингибитора, когда //г1пн