Главная -> Словарь

Присутствии каталитической

В качестве антиокислителей к нефтяным и синтетическим маслам предложены метиленбис . Взаимодействием 2,6-ди-трег-бутилфенола с альдегидами в присутствии каталитических количеств щелочи- получают бисфенолы общей формулы:

Одностадийное окисление циклогексана в адипиновую кислоту по методу фирмы Asahi осуществляется кислородом воздуха при низкой температуре в присутствии каталитических количеств ацетата или ацетилацетоната трехвалентного кобальта в растворе уксусной кислоты, В качестве промотора в зону окисления добавляется некоторое количество ацетальдегида. Процесс отличается от всех известных тем, что степень превращения циклогексана в этих условиях составляет 88% за проход.

Полимеризация стирола под действием щелочных металлов известна давно и широко используется. Димеризация же стирола является новой реакцией . Димеры стирола и а-метилсти-рола, а также их содимер можно получить при нагревании мономеров до 160 °С в присутствии каталитических количеств; безводного трег-бутоксида калия. а-Метилстарол образует димер с выходом 93%, а стирол дает 11% дим ер а . При использовании смеси 1 моль стирола и 0,5 моль а-метилстирола ди-

В контакте с кислородом воздуха сероводород легко окисляется с выделением серы. Эта сера, реагируя с углеводородами, может также образовать сернистые соединения нефти. Лабораторные исследования показывают, что этот процесс идет сравнительно легко при повышенных температурах, и если рассматривать гипотезу осернения в этом плане, необходимо допустить, что в течение длительных промежутков времени осернение может происходить и при реальных температурах нефтяного месторождения, особенно в присутствии каталитических веществ, однако для этого надо допустить, что осернение может происходить за счет сероводорода или что сероводород предварительно или одновременно окисляется до элементарной серы, потом реагирующей с углеводородами.

Радиационная переработка в присутствии каталитических поверхностей может быть распространена и на более высококипящее сырье, например на нефтяные остатки. Западнотехасский остаток почти совершенно инертен к облучению в ядерном реакторе в течение 10 суток при 149° С. Однако в присутствии алюмосиликата образовалось около 10% вес. бензина с концом кипения 221° С, содержавшего 24% ароматических, 30% алкенов и 46% насыщенных углеводородов.

Возможность использования гомогенных катализаторов для гидрогенизации кислот и сложных эфиров стала известна с ММ 4 г., когда появились патенты фирм Ргос1ег аш! СагпЬ-1ем вв и Он Рои169 на получение олеилового спирта гидрогенизацией модных, цинковых, хромовых, железных, никелевых, кобальтовых и свинцовых солей олеиновой кислоты. Гидрогенизация различных солей жирных кислот была затем исследована более подробно70. Можно также вести гидрогенизацию самих кислот в присутствии их медных и кадмиевых солей71' Т2, а также триглицеридпп и сложных эфиров с присутствии каталитических количеств солей жирных кислот и тяжелых металлов'3 .

4) метод полимеризации'этилена с диэтилалюминийхлоридом в присутствии каталитических количеств четыреххлорнстого титана; таким путем получают высшие диалкнлалюминийхлориды.

Научная новизна. Впервые показана возможность восстановительного алкилирования циклических ацеталей триизобутилалюминием в присутствии каталитических количеств ZrCU, Ni2.

Мы нашли, что в присутствии каталитических количеств ZrCl4 ТИБА уже при комнатной температуре за 40 минут в углеводородных растворителях реагирует с 2-моно- и 2,2-дизамещенными 1,3-диоксоланами 1-3 с образованием смеси алюминатов - продуктов восстановительного расщепления 4-6 и восстановительного алкилирования 7-9, дающих после гидролиза оксиэфиры 10-15, суммарный выход которых составляет не менее 70%. Оптимальным является использование двойного избытка ТИБА по отношению к циклическому ацеталю, при эквимолярном соотношении выход продуктов реакции снижается, а увеличение избытка АОС до четырехкратного не приводит к росту выхода продуктов реакции. Эфирные растворители полностью подавляют данный процесс.

водорода в присутствии каталитических количеств Na2WO4 и Н3РО4 , образующийся при взаимодействии компонентов комплекс является эпоксиди-рующим агентом. В качестве второго окислителя была использована перекись водорода в присутствии ацетонитрила - система Пайна . В данном случае эпоксидирующей частицей является надацетимидиновая кислота, образующаяся в результате присоединения Н2О2 к молекуле ацетонитрила при действии основания.

Известно, что окисление натриевого производного ацетоуксусного эфира молекулярным йодом позволяет получить этиловый эфир диацетилянтарной кислоты с выходом до 40%. С целью оптимизации условий синтеза и подбора более дешевых и технологичных окислителей для осуществления окислительного сочетания натриевого производного ацетоуксусного эфира представляется перспективным использование трет-бутилгипохлорита в присутствии каталитических количеств KJ, частично растворимого в ацетоуксусном эфире.

При температурах 35 °С и выше в присутствии каталитической системы BFs-HF алкилирование м-гексенами сопровождается изомеризацией, причем равновесие достигается независимо от положения двойной связи в исходном олефине. При О °С изомеризация резко замедляется. Добавление BF3 к HF приводит к увеличению выхода изомеров с преобладанием 2-фенилгекса-на, что не связано с кислотностью системы, так как снижение Но от —10,8 до —8,6 в результате добавки NaF приводит даже к некоторому росту доли 2-фенил-изомера. Этот эффект связывают с меньшей подвижностью BF4~ по сравнению с F~, что приводит к замедлению изомеризации а-олефинов и предпочтительному образованию 2-алкилкарбокатионов из других изомеров исходных олефинов, поскольку расположение заряда в конце цепи способствует сближению с противоионом.

В присутствии каталитической системы HF+TaF5 при 40 °С изучали реакции следующих хлоридов: СН3С1, С2Н5С1 и изо-С3Н7С1. Поведение изо-С3Н7С1 и м-С3Н7С1 исследовали также в присутствии НС1+А1С13 при 140 °С. Во всех случаях проводили анализ газовой фазы и в качестве главного продукта обычно получали соответствующий парафин: СН4 из СН3С1, С2Н6 из С2Н5С1 и «зо-С3Н8 из С3Н7С1.

Пиролиз в присутствии каталитической насадки

Альтернативный метод синтеза карбонильных соединений окислением этилена в присутствии каталитической системы PdCl2 - СиС12 - НС1 был внедрен в промышленность в 1960 г. под названием "Вакер-процесс":

Выдающимся достижением в области металлокомплексного катализа можно назвать открытую в 1954 г. К. Циглером полимеризацию этилена в присутствии каталитической системы ТЮ14 -А12С1 при комнатной температуре и атмосферном давлении. В присутствии каталитической системы а-Т1С18-А18 протекает изотактическая полимеризация пропилена. В изотактическом полипропилене все метальные группы располагаются по одну сторону от плоскости зигзага углеводородной цепи:

Процесс проводят при 4,0-8,5 МПа и температуре порядка 200 °С в растворе тетрагидрофурана в присутствии каталитической системы NiBr2 и Cul. Выход акриловой кислоты в расчете на ацетилен составляет 90 %.

Методом окислительного карбонилирования олефинов и сп: тов в присутствии каталитической системы на основе соедине: палладия и меди преде ется возможным синтезировать такие важные продукты, как ак' риловая кислота и ее эфиры, оксалаты и карбонаты: '

16. Окисление пропилена в воде в присутствии каталитической системы PdClj-CuCl2 протекает с образованием ацетона. Предложите схему механизма реакции. Какие образуются побочные продукты?

чения базовых марок полиэтилена и полипропилена, сополимера этилена с пропиленом в присутствии каталитической системы на основе дииэобутилалюминийгидрида, полиэтилена на катализаторе с полимерной основой, разветвленного полиэтилена, высокоэффективного катализатора на основе треххлористого титана для стереоспецифичесиой полимеризации полипропилена.

С учетом вышесказанного был разработан процесс получения высших алкилбензолов алкилированием бензола олигомерами пропилена в присутствии каталитической системы на основе трихлорида алюминия, толуола и этилхлорида. При алкилиро-вании бензола высшими олефинами в присутствии апротонных кислот, в частности хлорида алюминия, наряду с основной реак-

Из 4-нитробензойной кислоты и NH3 при нагревании в среде органического растворителя и в присутствии каталитической системы: Н3В03 или 4Ti или диметилфосфита и сокатали-затора - полиэтиленгликоля с молярной массой 400-5000 получают 4-нитробензамид . 4-Нитробензамид используют в синтезе светостойких азопигментов; красителей, полимерных материалов.