Главная -> Словарь

Присутствии металлического

продувании воздуха или кислорода через нагретый до 120° кумол в присутствии металлической меди как катализатора.

Как и при окислении чистого кумола, скорость окисления увеличивается по мере повышения давления, но в последнем случае влияние давления значительно больше. Однако это компенсируется тем, что скорость окисления в эмульсии априори больше, чем скорость окисления чистого кумола . Давление выше 10 кгс/см2 уже не оказывает никакого влияния на окисление. Если окисление проводится в присутствии металлической меди, то скорость окисления не зависит от давления .

но при этом общая стабильность бензина определяется эффективностью антиокислителя. На рис. 107 приведены результаты исследования влияния концентрации деактиватора металла на стабильность бензина термического крекинга с пиролизатом—верхняя кривая, и с ге-оксидифениламином—нижняя кривая. Сравнение характера кривых на рис. 107 свидетельствует о том, что тот антиокислитель, который обладает большей эффективностью в отсутствие металла, остается более эффективным и в присутствии металлической пластинки и оптимальной концентрации деактиватора.

ми инициатора, в каждом опыте измеряется начальная скорость окисления v0. Поскольку при цепном окислении RH в кинетическом режиме v=a1/z и v2 = a2Vi + a2ki0, по зависимости v2 от о или ?/о можно определить a2vi и вычислить vt. На рис. 3.5 приведены результаты опытов по инициированному пероксидом кумила окислению топлива Т-6, содержащего гидропероксид и катализатор окисления — медь '. В этой серии опытов по наклону прямой v2— находим а = 2-10~2 моль1/2/1/2, а из отсечения прямой на оси ординат a2Ui=4,5-10-10 моль2/2, откуда можно определить искомую величину, а именно у,= 1,ЫО~6 моль/, которая относится к распаду гидропероксида в концентрации 1,8-10~3 моль/л в присутствии металлической меди . Ограничения в этом методе те же, что и в опытах по измерению а . Инициатор добавляют в такой концентрации, чтобы ki0 было соизмеримо с vi, т. е. Д при 120°С: 1 — неочищенного на силикагеле, в присутствии металлической меди; 2 — очищенного на силикагеле, в присутствии металлической меди; 3 — неочищенного на силикагеле, в отсутствие металлической меди

Рис. 4.2. Кинетика автоокисления дизельного топлива при 120°С: 1 - неочищенного на силикагеле, в присутствии металлической меди; '2 — очищенного на силикагеле, в присутствии металлической меди; 3 — неочищенного на силикагеле, в отсутствие металлической меди

Равным образом при газофазном хлорировании этилена в присутствии металлического железа или марганцевого контакта имеет место реакция

В присутствии металлического активного никеля восстановление кетона протекает в автоклаве уже при сравнительно мягких температурных условиях. Возможно также, но менее удобно, проводить восстановление при атмосферном давлении взаимодействием кетона с амальгамой цинка и концентрированной соляной кислотой .

Фракционированием мирзаанской нефти была выделена фракция 70—95°, которая и представляла объект нашего исследования. После соответствующей промывки и сушки, фракция была перегнана в присутствии металлического натрия. Т. к. мы проводили количественное определение ароматических углеводородов 100% серной кислотой, поэтому предварительно необходимо было выяснить содержатся ли во фракции ненасыщенные углеводороды, чтобы избежать ошибки при определении количества ароматических углеводородов. Проба дала отрицательный результат па содержание ненасыщенных углеводородов при действии на нее бромной воды, и слабого щелочного раствора перманганата калия. Концентрированная серная кислота незначительно действует на большую часть нафтеновых и парафиновых углеводородов. На этом свойстве основано определение ароматических углеводородов в нефти, для чего нами были приготовлены 100% серная кислота добавлением в обыкновенную серную кислоту кольбаумской 8Оз.

Затем трубку охлаждали до комнатной температуры. От полученных ароматических углеводородов отделяли слой кислоты, промывали в начале 10%-ным раствором щелочи натрия до удаления кислой реакции, затем — водой, сушили над хлористым кальцием и перегоняли в присутствии металлического натрия. Продукт целиком перегнался в пределах 109— 110°С, что соответствует точке кипения толуола. Остальные константы выделенных нами ароматических углеводородов оказались аналогичными с толуолом. Для сравнения приведем полученные нами константы толуола и константы толуола по Байльштайну.

Ароматические углеводороды, выделенные гидролизом, промывали водой, 3%-ным раствором соды, снова водой и после осушки хлористым кальцием перегоняли в присутствии металлического натрия. Из фракций норийского бензина 60—95°. 95—122° и 122—150°С были получены узкие фракции ароматических углеводородов табл. 1.

С целью удаления неуглеводородных компонентов, входящих во фракцию 200—250° мирзаанской нефти, она была обработана 75% серной кислотой, после чего промывалась, сушилась и перегонялась в вакууме при 10 мм остаточного давления в присутствии металлического натрия.

Эфирный слой отделялся и промывался до полного удаления пикриновой кислоты, что определялось по исчезновении желтой окраски щелочного промывного раствора. Затем эфирный раствор несколько раз промывался дистиллированной водой и, после сушки над хлористым кальцием, перегонялся в присутствии металлического натрия. Углеводороды в количестве 57 мл, оставшиеся после отгонки эфира, подвергались вакуумной перегонке, перегонялись на колонке, с эффективностью в 40 теоретических тарелок. Температуры кипения углеводородов приведены к нормальным условиям.

чего она промывалась сначала водой, затем 10%-ным раствором соды, снова водой, сушилась над хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Деаро-матизированная фракция с т. кип. 95—122°;d" =0,7448; п" = 1,4130; анилиновой точкой 53,4, дегидрировалась на катализаторе — платина на активном угле при 300—305°. 33 г катализатора помещали в каталитическую трубку с диаметром 2 см; длина слоя катализатора составляла 60 см.

-В деароматизированной фракции 95—122° супспнского бензина, кроме метилциклогексана нужно было ожидать 1,2-; 1,3- и 1,4-диметилциклогексаны, дегидрированием которых получаются орто-, мета- и параксилолы. После окончания дегидрирования указанная фракция сушилась хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия. Увеличение удельного веса и коэффициента лучепреломления, понижение анилиновой точки указывают на образование ароматических углеводородов в катализате. Физические свойства катализата следующие: Лд = 1,4210; анилиновая точка 47,4. Катализах не давал качественной реакции на непредельные углеводороды. С целью удаления образовавшихся в результате катализа ароматических углеводородов на них действовали концентрированной серной кислотой.. Полное удаление ароматических углеводородов контролировалось цветной реакцией по А. М. Настюкову . Образовавшиеся сульфокислоты вместе с непрореагировавшей серной кислотой отделяли от деароматизированного катализата, разбавляли в тройном объеме воды и разлагали по методу Н. М. Кижнера . Ароматические углеводороды, полученные в результате гидролиза, отделялись от воды, промывались, сушились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического

Исследуемые фракции 60—95° и 95—122° были выделены из скважины № 19 норийской нефти путем дробной перегонки. Указанные фракции сперва промывались 75%-ной серной кислотой, затем водой, 10%-ным раствором соды, опять водой и после сушки над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрия в тех же температурных интервалах. С целью удаления ароматических углеводородов, фракции были обработаны серной кислотой , взятой в количестве 10% к объему бензина. Полнота деароматизации проверялась чувствительным реактивом на ароматические углеводороды . Дсароматизированные фракции после соответствующей промывки и сушки над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрия.

Ароматические углеводороды, полученные в результате гидролиза, отделялись от слоя воды, затем промывались водой, слабой щелочью, снова водой и после просушивания над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрия.