Главная -> Словарь

Присутствии молекулярного

Реакции в жидкой фазе обычно протекают при температуре 150—250 °С и давлении 10—15 МПа, а в отдельных случаях — до 20,0 МПа . Следует ожидать положительных результатов от применения в качестве катализаторов железа и меди в присутствии свободных кислот или только от действия кислот. Например, в работе применялись соли серебра и ртути в присутствии галоидных кислот. В условиях гомогенного катализа изучалось влияние на скорость реакции HI и H2S04 в малых концентрациях . При температуре 220 °С и давлении 6,0—7,0 МПа удавалось за 28 ч перевести в алкоголь 45,1 % этилена. Более детальное изучение; реакций гидратации олефинов в присутствии минеральных кислот, несомненно, поможет окончательно решить эту проблему в лабораторных масштабах, тем более, что теоретически минеральные кислоты в любой степени разбавления являются наиболее специфичными катализаторами жидкофазных реакций .

Присоединение формальдегида к пзобутилену имеет промышленное значение. Кго проводят в присутствии минеральных кислот и получают также производные ж-дноксапа.

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и 3-трет-бутилтиофены и смесь по крайней мере двух ди-т^етп-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера.

рекомендуется проводить в присутствии минеральных кислот

эта происходит в присутствии минеральных кислот:

2) вещества, извлекаемые из торфа холодной и горячей водой, а также растворяющиеся в воде после гидролиза в присутствии минеральных кислот ; к ним относятся сахара, пектиновые вещества и гемицеллюлоза;

При сильном разогреве реакционной трубки образуются продукты дальнейшего взаимодействия окиси этилена с тиоэтилен-гликолем — тиодиэтиленгликоль, гидроокись триэтилсульфония и другие вязкие вещества. Для получения тиодиэтиленгликоля с высоким выходом реакцию рекомендуется проводить в разбавленном растворе. В присутствии минеральных кислот, хлористого алюминия или солей тяжелых металлов, а также различных окисных катализаторов взаимодействие окиси этилена с сероводородом ускоряется.

Угли также алкилируются олефинамя в присутствии минеральных кислот . Такие методы должны быть исследованы в связи со стабилизацией катализаторов гидроочистки от соединений серы и азота.

Синтез карбоновых кислот из олефинов и СО+НаО можно проводить и в присутствии минеральных кислот при 100—350 °С и 30—100 МПа.

2. Дегидратация диацетонового спирта в окись мезитила. Дегидратацию диацетонового спирта обычно осуществляют в присутствии минеральных кислот в реакторе, представляющем собой куб, совмещенный с ректификационной колонной, которая предназначена для отгонки образующейся ОМ в виде азеотропа с водой. В качестве катализатора используют водные растворы серной или фосфорной кислот. В работе показано, что оптимальными условиями процесса являются: концентрация катализатора в кубе реактора 0,50 — 0,75% для H2SO4 и 5 — 7% для Н3РО4, объемное отношение ДАС : вода = 4 : 1, температура 96 — 97 °С. При этих условиях достигается конверсия ДАС 99,5%, селективность по ОМ составляет 95 — 97%. Сравнение активности серной и фосфорной кислот показало, что процесс протекает более селективно при использовании Н3РО4. Так, количество образующихся в кубе смол в случае применения Н3РО4 в 5 раз,, а степень разложения ДАС в ацетон в 3 раза меньше, чем в присутствии H2SO4. Коррозия конструкционных материалов при использовании Н3РО4 также значительно ниже.

Ионная природа фотосенсибилизированного окисления была доказана Шенком . Он показал, что, поглощая свет, краситель типа эозина активируется и образует дирадикал . При отсутствии какого-либо реакционноспособного вещества такой дирадикал снова превращается в нормальную молекулу эозина, причем выделяется некоторое количество энергии . Однако в присутствии молекулярного кислорода, который также ведет себя как дирадикал, дирадикал эозина превращается в сложный дирадикал , который самопроизвольно переходит в амфотерный ион .

Изомеризация 'предельных углеводородов протекает в присутствии определенных кислот или катализаторов, действующих как кислоты. Для изучения изомеризации часто применяют такие катализаторы, как хлористый и бромистый алюминий, серная кислота, этилсульфокислота, фтор- и хлорсульфоновые кислоты, а также гидрирующие катализаторы, как • платина — окись алюминия — связанный галоид и никель, платина и т. д., нанесенные на алюмосиликат. С последними катализаторами изомеризацию ведут в присутствии молекулярного водорода.

Алкилирование бензола пропиленом в присутствии молекулярного соединения ортофосфорной кислоты с фтористым боро.м при атмосферном давлении дало следующие результаты: выход фракции 120—170° С 196%; в том числе изоиронил-бснзола 159%; соотношение количества катализатора и углеводородной смеси составляло 1 :15—20.

В основе современных представлений о механизме окисления углеводородов лежит теория цепных вырожденноразветвленных реакций, предложенная Н. Н. Семеновым. Согласно ей, при окислении углеводородов в присутствии молекулярного кислорода образуются свободные радикалы и гидропероксиды:

Практическая ценность работы. Предложен метод гидроочистки бензина термического происхождения на основе реакции ионного гидрирования с применением доступных реагентов: прямогонного бензина, серной кислоты и хлористого алюминия. Проведены опытные испытания гидрирования крекинг-бензинов системой ПБ—H2SO4/ А1С1з в лаборатории серной кислоты нефтеперерабатывающего завода "Уфанефтехим" и на гетерофазном катализаторе в проточном режиме в лаборатории приготовления катализаторов Института нефтехимии и катализа. Показано что полученный гидроочищенный бензин по групповому химическому и фракционному составу и свойствам близок к бензину А-76. Предложенный метод может быть использован на малых заводах, где гидроочистка нефтяных фракций в присутствии молекулярного водорода не осуществляется.

Скорость пиролиза углеводородов увеличивается в присутствии молекулярного водорода. Метальный радикал, ведущий цепной процесс пиролиза наряду с атомарным водородом, в присутствии молекулярного водорода реагирует по двум параллельным реакциям — с молекулой водорода и исходным углеводородом, например гексаном:

Окислительное метилирование - это взаимодействие молекулы органического вещества с метаном в присутствии молекулярного кислорода.

Скорость пиролиза углеводородов увеличивается в присутствии молекулярного водорода. Метальный радикал, ведущий цепной процесс пиролиза, наряду с атомарным водородом, в присутствии молекулярного водорода реагирует по двум параллельным реакциям — с молекулой водорода и исходным углеводородом, например гексаном:

При пропускании сухого ацетилена в молочную кислоту в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой и HgO получается випиллактат .

Способность фтористого бора энергично взаимодействовать со спиртами и карбоновыми кислотами и образовывать с ними комплексные соединения со значительно повышенной кислотностью делает его особенно хорошим катализатором этерификации спиртов карбоновыми кислотами. Уксусная кислота и этиловый спирт в присутствии 1—2% молекулярного соединения BF3-2CH3GOOH при нагревании с обратным холодильником образуют этилацетат с выходом 47—50% от теорет. . Интересно, что увеличение при этом количества катализатора выше 1—2%, а также времени нагревания от 1 до 10 час. не повышает выхода этил-ацетата. При пропускании 7 г BFS в смесь 59,4 г пропилового спирта и 60 г ледяной уксусной кислоты и последующем нагревании смеси с обратным холодильником в течение получаса получается пропилацетат с выходом 53,5%. Из пропионовой кислоты и этилового, пропилового, н.бутилового и н.амилового спиртов в присутствии молекулярного соединения BF3 с пропионовой кислотой образуются пропионаты соответствующих спиртов с выходом от 33 до 66% .

Было проведено несколько опытов по алкилированию уксусной кислоты бутеном-2 в присутствии молекулярного соединения фтористого бора с уксусной кислотой, которое получалось путем пропускания газообразного BF3 в ледяную уксусную кислоту. Выход втор.бутилацетата с этим катализатором при 97° составлял 50%. Но в таком виде катализатор оказался неподходящим, так как соединение BF3-CH3GOOH недостаточно стойкое и частично разлагается при перегонке при атмосферном давлении. Кроме этого использование такого катализатора усложняет расчеты выходов эфиров вследствие наличия в нем уксусной кислоты и не позволяет получить ясное представление о скорости реакции алкилирования кислот олефинами при работе с иными кислотами, чем уксусная, ибо последняя, как более сильная органическая кислота , будет вступать в реакцию вначале сама, а затем уже более слабая кислота. Поэтому основное исследование проведено с катализатором BF3 • 02.