Главная -> Словарь

Присутствии нафтената

Орлов с сотрудниками проводили деструктивную гидрогенизацию гуминовых кислот, выделенных из торфа. При обработке в автоклаве до 410 °С в присутствии молибденового катализатора были получены жидкие продукты, содержащие фенолы, гидроароматические и ароматические углеводороды .

Изучено окисление углеводородов С смесь гептенов превратилась: в ароматику на 14%, в парафины на 19 % и в смолу, уголь и таз на 38%. Газ содержал 44 % олефинов, 40% предельных Углеводородов, 10% водорода и 6% СО. ' ' ,

Ароматическая часть катализата состояла из почти равных количеств бензола,толуола и ксилолов. Автор указывает, что при 550° в присутствии молибденового катализатора наряду с каталитической ароматизацией происходит также и термическая ароматизация, или крекинг. Это подтверждается и тем, что во всех катализатах неизменно обнаруживался нафталин. Заслуживает внимания также образование из гептена довольно значительного количества парафиновых углеводородов, в частности гептана, что происходит, повидимому, в результате дис-иропорционирования водорода с одновременным образованием углистого остатка, бедного водородом.

Специальными опытами было установлено, что уже при 500° в присутствии молибденового катализатора происходит частичное разложение даже толуола, этого сравнительно стойкого в термическом отношении углеводорода. Толуол при 500°,

Как видно из приведенных данных, Грин уделил значительное внимание возможности образования нафталина в условиях реакции циклизации, что объясняется тем, что он в присутствии молибденового катализатора почти всегда в катализатах обнаруживал нафталин.

Действительно, Грин и Нэш *7 получили из 2.2.4-триметил-пентана ароматику в присутствии молибденового катализатора при 550°. Эти же результаты, но более подробно, описал в своей работе Грин.3 При объемной скорости 0.3 и при 550° над молибденовым катализатором было получено из 2.2.4 -триметил-пентана 50% катализата, который содержал 50% ароматики» 7% парафинов, 2% нафталина и 1% олефина. Таким образом, 25% исходного углеводорода превратились в ароматику.

Эта реакция может осуществляться нагревом бутадиена до 425° под давлением 14 am в присутствии карбида кремния. Если работать при высоком давлении в присутствии нафтената меди или хрома, то можно применять и значительно более низкие температуры порядка 110 — 150°. При этом получают 60 — 85% винилциклогексона, остаток представляет собой линейный полимер .

Ароматическая монокарбоновая кислота — rc-mpem-бутилбензойная кислота — может получаться каталитическим окислением ге-ягрет-бутилтолуола. Окисление ведут воздухом в присутствии нафтената кобальта при температуре около 170° . Кислота может служить заменителем жирных кислот в производстве алкидных смол. Применение ее сообщает смолам лучший цвет и запах и большую стойкость. При этерификации ее ненасыщенными спиртами получают легко полимеризующиеся эфиры, обладающие особыми свойствами.

В некоторых патентах предлагается проводить окисление пропилена в окись пропилена перекисными соединениями по аналогии с эпоксидированием по Прилежаеву. Рекомендуются следующие перекисные соединения: альдегидмоноперацетаты при 70 °С ; надуксусная кислота в ацетоне и уксусной кислоте или в метилале под давлением и при 30— 80 °С ; перекись торет-бутила в треттг-бутиловом спирте при 80 °С и 28 кгс/см2 в присутствии нафтената Мо или Мо03 при 110 °С ; аралкилгидроперекиси в присутствии катализатора Мо, V или W ; образующаяся из ацетальдегида надуксусная кислота без катализатора или в присутствии СоС12, FeCl3 или CuBr2 .

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты , ацетата Мп или Ni в уксусной кислоте при 200 °С и давлении 20 кгс/см2 в присутствии НВг . Уже при 20—34 °С акролеин окисляется ванадиевой кислотой в уксусной кислоте .

На основе экспериментальных данных окисление воздухом в жидкой фазе при 6 am и 145 °С в присутствии нафтената кобальта можно рассматривать как гомогенную жидкофазную реакцию, так как скорость хемосорбции кислорода практически не зависит от объема газовой фазы.

Промышленное окисление твердых парафинов было начато в СССР в 1949 г. с целью получения жирозаменителей для производства кальциевых консистентных смазок массового применения. В этом процессе парафины подвергались каталитическому окислению в присутствии нафтената марганца при 130 °С до образования в оксидате 25—30% суммарных жирных кислот. Оксидат, состоящий из жирных кислот и других кислородсодержащих соединений, использовался в качестве жирового компонента, который в растворе минерального масла подвергался омылению гидратом окиси кальция. С 1954 г. интенсивно развивается производство облагороженных синтетических кислот, пригодных для использования в качестве жирового компонента при получении мыла и высококачественных синтетических консистентных смазок.

Получение метилизобутилкетона окислением смеси метилпентенов разработано фирмой British Petroleum. Процесс осуществляется при 45 — 75 °С и давлении 4,5 МПа в присутствии нафтената кобальта в качестве катализатора. Окисление ведется кислородом воздуха по реакции:

В. К. Цысковский , показал, что в нафтенатах металлов роль катализатора играет не радикал органической кислоты, а металл. Окисляя керосин в присутствии нафтената железа и па-

По данным того же автора и Н. А. Киселевой , катализатор выполняет свои функции и создает условия, определяющие направление и скорость реакции в течение индукционного периода окисления. Изучая причину изменения цвета окисляемого керосина в присутствии нафтената марганца, переходящего от коричневого к фиолетовому и далее к соломенно-желтому, авторы при помощи электронного микроскопа наблюдали разрушение коллоидных частиц катализатора с образованием кристаллов, максимальное количество которых образуется в момент перехода окраски раствора в соломенно-желтый цвет. Таким образом, квазигетерогенный катализатор становится явно гетерогенным. Период первичного состояния катализатора совпадает с периодом индукции. Участие катализатора окисления распространяется лишь на короткий промежуток реакции. Поэтому, как указывают авторы, представление о катализаторе в процессе окисления как о системе, постоянно находящейся в зоне реакции окисления, можно считать устаревшим. Катализатор ускоряет лишь образование первичных радикалов, являющихся инициаторами цепного процесса окисления.

«/-/прега-Бутилфенол — важный промежуточный продукт для производства продуктов конденсации с формальдегидом для лакокрасочной промышленности. При взаимодействии с ацетиленом под давлением в присутствии нафтената цинка получается конденсат, который под названием корсзин применяют в резиновой промышленности.