Главная -> Словарь

Присутствии небольших

. С целью увеличения доли низших олигомеров с температурой кипения 400 °С можно проводить олигомеризацию в присутствии насыщенного углеводорода .

Примером такой системы является смесь углеводородов в присутствии насыщенного водяного пара.

Когда система находится в присутствии насыщенного компонента z, число степеней свободы такой системы L = + 2 — 3 = п, т.е. равно числу взаимно растворимых компонентов в системе.

Таким образом, уравнение изотермы жидкой фазы может быть записано так же, как и для взаимно растворимых жидкостей , если за величину внешнего давления принять я — р2. Поэтому процессы перегонки и ректификации, осуществляемые в присутствии насыщенного водяного пара, протекают так же, как и при снижении общего давления системы на величину pz.

Для рассматриваемой здесь системы возможны два варианта: с насыщенным и перегретым водяным паром. Рассмотрим систему в присутствии насыщенного водяного пара.

Уравнения изотермы и аналогичны ранее рассмотренному уравнению для смеси двух взаимно растворимых компонентов и отличаются от последнего на величину рг, т. е. два взаимно растворимых компонента из общего давления системы л создают в этом случае только давление paw Состав равновесных паровой и жидкой фаз и их температура остаются неизменными независимо от того, находится ли система под общим давлением я в присутствии насыщенного водяного пара с парциальным давлением PI или же для этой смеси общее давление снижается до величиныя — Рг-

Составы равновесных жидкой и паровой фаз в присутствии насыщенного водяного пара могут быть определены также графически .

Так как парциальное давление рг ненасыщенных паров компонента г может принимать любые значения от 0 до Pz, то температура кипения углеводородной жидкости при наличии ненасыщенного водяного пара снижается несколько меньше, чем в присутствии насыщенного водяного пара .

4. Наибольшее снижение температуры закипания углеводородной системы достигается в присутствии насыщенного водяного пара -

Так как парциальное давление рг ненасыщенных паров ком--понента z может принимать любые значения от 0 до Pz, то температура кипения углеводородной жидкости при наличии ненасыщенного водяного пара снижается несколько меньше, чем в присутствии насыщенного водяного пара .

4. Наибольшее снижение температуры- закипания углеводородной системы достигается в присутствии насыщенного водяного пара -

Если пренебречь взаимной растворимостью углеводородов и воды, то при перегонке углеводородной смеси в присутствии насыщенного водяного пара уравнение приводится к следующему виду:

Температура реакции метана с серой может быть значительно понижена применением соответствующих катализаторов. Так, в присутствии небольших количеств окиси хрома, окиси марганца или пятиокиси ванадия сероуглерод получается с 90%-ным выходом уже при 700° .

Особый технический интерес но-прежнему представляет окисление метана в формальдегид. В этой области получили развитие два промышленных процесса . Один из них — фирмы Гутенофнунгсхютте — основывается на окислении метана при атмосферном давлении и высокой температуре в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в соотношении 1 : 3,7 добавляются к циркулирующему метану после его промывки водой под давлением. На 9 объемных частей циркулирующего метана дают 1 объемную часть свежей метапо-воздушной смеси. К газовой смеси добавляют 0,08% окислов азота, полученных окислением аммиака. Реакционную смесь нагревают до 600 , после чего из нее промывкой водой извлекают формальдегид. Освобожденные от формальдегида газы из абсорбера возвращаются в процесс.

Гидролиз окиси этилена в гликоль. Гидролиз окиси этилена водой проводится или при 200е под давлением, или при 50— 100° в присутствии небольших количеств кислоты, которая значительно ускоряет гидратацию. Эта кислота удаляется из продуктов реакции до их разгонки при помощи основного ионнообменного поглотителя.

Введением кетена в ацетон в присутствии небольших количеств серной кислоты получают изопропенилацетат

1) при высоком давлении; способ заключается в том, что этилен под; давлением 1000 am и более в присутствии небольших количеств кислорода как катализатора превращается в полиэтилен;

Получение полиэтилена при высоком давлении. Полиэтилен впервые был получен при высоком давлении английской фирмой Империал Кемикалс Индастри . Способ получения заключается примерно в том, что этилен при температуре 120—130° и давлении 1000— 2000 am полимеризуется в присутствии небольших количеств чистого кислорода. Молекулярный вес полимеризата получается тем больше, чем ниже температура полимеризации. Практически, однако, оптимальной рабочей температурой признана 120—130°, потому что уже при этих условиях температура плавления полимеризата составляет около 110°. Полимеризация проводится при полном отсутствии растворителя. Содержание кислорода лежит практически в пределах 0,05—0,1%, считая на этилен. Время пребывания этилена в установке составляет 2—6 мин. при 10—15%-ном превращении этилена за один проход через печь. Схема работы при получении полиэтилена представлена на рис. 137.

ровавшего циклогексана и уксусной кислоты, которые возвращаются в про-цесс . Остаток перегоняют с водяным паром для отделения цикло-гексанола и циклогексанона. После этого продувку водяным паром повторяют еще раз уже в присутствии небольших количеств серной кислоты для

Гомогенным каталитическим хлорированием можно в полной темноте получить хлорированный полиэтилен, содержащий до 54% хлора. Эта реакция протекает весьма гладко. Для этого раствор полиэтилена в четыреххлористом углероде обрабатывают при 75° хлором в . Этот продукт образует весьма эластичные пленки .

Действием фтористой сурьмы на четыреххлористый углерод в присутствии небольших количеств катализатора — пятихлористой сурьмы — получают дихлордифторметан, широко применяемый (первоначально

Большей частью окислению подвергали не чистый метан, а природный газ, содержащий также этан и пропан. Фролих и Вицевич обнаружили, что добавка этана к чистому метану сильно повышает выход метанола, а именно: почти в 2 раза по сравнению с тем количеством, которое получилось бы, если бы весь метан превратился -в метанол . Метан со значительными количествами этана можно с успехом окислять уже при 300—400° и 130—135 ат, в то время как для окисления чистого метана требуется при прочих равных условиях температура 520°. Благоприятно действует добавка малых количеств окислов азота в качестве переносчиков кислорода. Бибб и Лукас окисляли метан с 7% этана при 700—750° без давления в присутствии небольших количеств двуокиси азота и получили смесь метанола и формальдегида в отношении 8:1.

В Германии также пытались получать формальдегид окислением метана, содержащегося в газах гидрирования 'или в коксовых газах. Были разработаны два процесса: процесс фирмы Гутахофнунгсхютте и процесс фирмы Хиберниа . По первому процессу, по-видимому, продолжают еще получать формальдегид с весьма удовлетворительным результатом. На этой установке метан окисляется при высокой температуре и атмосферном давлении в присутствии небольших количеств двуокиси азота как катализатора. Метан и воздух в отношении 1 :3,7 добавляют порознь к циркулирующему в системе метану после его выхода из водяного скруббера, работающего под давлением. На каждые 9 объемов циркулирующего метана вводят 1 объем свежей метано-воздушной смеси. Газовая смесь подогревается до 400° в теплообменнике, через который проходят выходящие из печи газы. Окислы азота прибавляют в количестве 0,08% от свежей метано-воздушной смеси; их получают непосредственно перед вводом в реакционную зону сжиганием аммиака с воздухом над платиновым катализатором.