Главная -> Словарь

Присутствии нескольких

Непредельные углеводорода С этиленовые, ацетиленовые, див-новие и др. ) в аефтях, как правило, отсутствую!. Хотя в литературе есть сообщения о присутствии непредельных в продувах перегонки нефтеВ, следует полагать, что они имеют вторичный характер, т.е. образовались при перегонке нефтей путей разложения аисоаокипядих фракций.

При хранении этилированных автомобильных бензинов тетра-этилсвинец может разлагаться и оказывать влияние на процессы окисления и смолообразования. В автомобильных бензинах в присутствии непредельных углеводородов тетраэтилсвинец проявляет себя иначе, чем в авиационных бензинах. При хранении этилированных авиационных бензинов в них в первую очередь образуются осадки соединений свинца, при этом содержание смол еще не до-

В присутствии непредельных соединений иодометрическое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при это» хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы: 1) 147 г

Механизм процесса избирательного гидрирования сернистых соединений в присутствии непредельных углеводородов еще окончательно не выяснен. Предполагают, что сернистые соединения тормозят реакции насыщения водородом непредельных углеводородов в результате захвата активных центров катализатора .

Олефииовые углеводороды при высоких температурах, в отличие от низкотемпературного их окисления , окисляются труднее парафиновых, и окисление их идет при более высоких температурах. Так, например, октен-1 начинает окисляться, как оказалось, при более высокой температуре, чем н-октан, причем окислением, в первую очередь, затрагивается конец углеродной цепи, противоположный тому, который содержит двойную связь. Окисляемость олефиновых углеводородов при низких температурах представляет собою весьма сложную картину. Процесс окисления относится к числу автокаталитических, причем периоду активного окисления здесь предшествует весьма медленное окисление, иногда также называемое индукционным периодом .При этом процессе даже относительно стойкие разветвленные олефины в конечном счете не остаются имунными к воздействию кислорода. Кроме того, смеси углеводородов могут окисляться иначе, чем индивидуальные углеводороды, причем бывает, что стойкие в отношении воздействия кислорода парафиновые углеводороды изостроения окисляются быстрее в присутствии непредельных углеводородов. Так, например, Н. М. Кижнер показал, что 2,7-диметилоктан, довольно стойкий к окислению перманганатом сам по себе, в присутствии непредельных углеводородов окисляется уже легко.

Непреде льные углеводороды в нефтях, как правило, отсутствуют. Хотя в литературе есть сообщения о присутствии непредельных в продуктах перегонки нефтей, следует полсггать, что они имеют вторичный характер, т.е. образовались при перегонке неФтей путем разложения высоко кипящих фракций.

При наличии во фракциях небольших количеств непредельных, приблизительное содержание их может быть определено по иод-ному и бромному числу присоединения. В присутствии непредельных определение ароматики во-аможно лишь приблизительно, так как серная кислота удаляет вместе с арома-тик-ой и непредельные. В этом случае ароматику следует определять по удельному весу фракции до и после сернокислотной обработки, причем удельный вес непредельных принимается равным удельному весу фракции после обработки кислотой.

ваемого теперь в стандарте на каждый вид топлива. Основные изменения свойств при хранении связаны с окислением наименее стабильных компонентов топлив — их химической стабильностью. Топлива, полученные прямой перегонкой нефти или каталитическими процессами в присутствии водорода, мало о/кисляются при обычных температурах хранения. В присутствии непредельных углеводородов, особенно диеновых и некоторых циклических, стабильность топлив резко уменьшается. Такие углеводороды не только легко окисляются сами, но и инициируют окисление других компонентов с образованием кислот и тяжелых смолистых веществ, ухудшающих эксплуатационные свойства топлив.

Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн , исследуя искусственные смеси различных углеводородов, пришли к выводу, что ароматические углеводороды, находясь в смеси с нафтеновыми, защищают последние от окисления, при этом их антиокислительная эффективность зависит от строения и концентрации в смеси. Тормозящее действие ароматических углеводородов авторы объясняют антиокислительными свойствами продуктов их окисления. Непредельные углеводороды, находясь в смеси с другими углеводородами, наоборот, могут существенно ускорять окисление последних. В присутствии непредельных углеводородов могут окисляться и такие углеводороды, которые в чистом виде в этих условиях не окисляются. Небольшое количество наиболее реакционноспособных диеновых и алкилароматиче-ских углеводородов с двойной связью в боковой цепи делает практически любую смесь углеводородов способной к окислению кислородом воздуха при обычных температурах.

Из литературных источников известно, что окислы азота коксового газа в поле высокого напряжения в присутствии непредельных соединений способны образовывать нитросмолы. Степень превращения окислов азота зависит от ряда факторов: напряжения, времени пребывания газа в аппарате, содержания в газе кислорода и непредельных соединений. В зависимости от условий .работы электрофильтров и состава газа степень удаления окислов азота может колебаться в широких пределах, 8—?0% и 10—20% .

Антрацен в присутствии непредельных и ароматических углеводородов может образовать соединения с еще большим числом колец в молекуле. Так, этот процесс может продолжаться с образованием молекул, содержащих все большее и большее количество колец.

Возможно, что не удалось определить очень малое количество' ^мс-1,2-диметилциклопентана. Сообщалось также о присутствии нескольких процентов нижекипящих побочных продуктов.

Присутствие безводного хлористого алюминия может вызывать у углеводородов разрыв связей, деструктивное комбинирование, перегруппировку и синтез. Так, в промышленности для получения бензина одно время практиковался крекинг газойля при помощи легкого нагревания в присутствии нескольких процентов хлористого алюминия .

Ход определения. К фильтрату приливают 10%-ный раствор аммиака в присутствии нескольких капель ме-тилрота и 30 мл 10%-ного раствора хлорида аммония до слабощелочной реакции и нагревают почти до кипения. Образующийся осадок полуторных окислов в горячем состоянии фильтруют через беззольный фильтр . Фильтрат собирают в стакан емкостью 300 мл, осадок промывают, по возможности не перенося на фильтр, несколько раз 2%-ным раствором нитрата аммония, прибавив к нему несколько капель раствора аммиака, до исчезновения ионов хлора в промывных водах . Осадок на фильтре промывают водой, содержащей 4 — 7 капель аммиака в 1 л воды, для предотвращения перехода в раствор гидроокиси алюминия.

Определение производится следующим образом. В делительную воронку наливают 147 мл исследуемого продукта и точно 3 мл раствора бутил-меркаптана. Полученную смесь в течение 5 мин. основательно перемешивают с 20 мл водного раствора плумбита натрия, дают отстояться и спускают прозрачный нижний водный слой, не захватывая осадка. После этого продукт основательно промывают дистиллированной водой, а затем встряхивают его с 75 мл 20%-ной серной кислоты до тех пор, пока не исчезнут частицы черного сульфида свинца и бензин не примет первоначальной окраски. Кислоту спускают, а содержимое воронки промывают раствором CdCb для удаления сероводорода, образовавшегося в результате действия ШЗС^ на сульфид свинца. После спуска раствора хлористого кадмия продукт промывают дистиллированной водой, дают отстояться и, отобрав пипеткой 100 мл бензина, помещают в коническую колбу для определения меркаптана, не вошедшего в реакцию с серой. Эту операцию проводят путем встряхивания продукта с избытком 0,05 н раствора азотнокислого серебра и обратным титрованием 0,05 н раствором тиоцианового аммиака в присутствии нескольких капель раствора железных квасцов . Содержание элементарной серы в граммах на 100 мл бензина вычисляют по формуле

Горячий прокипяченный спирт быстро нейтрализуют 0,05 н спиртовым раствором КОН в присутствии нескольких капель 1%-ного спиртового раствора фенолфталеина до появления розового окрашивания или в присутствии 0,5 мл 1%-ного спиртового раствора щелочного голубого 2 до перехода синей окраски раствора в красноватую.

Горячую смесь титруют 0,05 н спиртовым раствором КОН в присутствии нескольких капель раствора фенолфталеина или 0,5 мл раствора щелочного голубого. Под кислотностью в данном случае понимают количество миллиграммов КОН, требующееся для нейтрализации 100 мл нефтепродукта. Расчет проводится по формуле

Для этого в плоскодонную колбу берут навеску «сырых» нафтеновых кислот в зависимости от содержания в них фенолов с тем, чтобы в результате анализа было получено 1,5—2,5 г фенолов. Затем в ту же колбу добавляют 100% от величины навески бензола и в присутствии нескольких капель спиртового раствора фенолфталеина приливают 0,5 н спиртовый раствор NaOH до подтверждения избытка прибавленной щелочи.

Для характеристики асфальтогеновых кислот определяют их кислотное число, для чего навеску кислот около 0,1 г растворяют в спирто-бензоле и оттитровывают 0,1 н спиртовым раствором КОН в присутствии нескольких капель 1%-ного раствора щелочного голубого 6 В.

Для определения кислотного числа в коническую колбу емкостью 250 мл помещают 25 мл бензинового фильтрата, к которому присоединен бензин, служащий для промывания осадка . К бензиновому раствору приливают 20—25 мл спирто-бепзольной смеси, нейтрализованной 0,05 н раствором едкого кали в присутствии 1—2 капель раствора щелочного голубого. Полученный раствор титруют 0,05 н спиртовым раствором едкого кали в присутствии нескольких капель раствора щелочного голубого.

Н-гептан в присутствии нескольких процентов А1Вг3 в течение 10 — 20 часов при когмнатной температуре превращается в сложную смесь всех своих изомеров, которая может быть разделена с помощью препаративной газо-жидкостной хроматографии — изомеры гептана могут быть выделены в чистом виде. Это очень важно при получении модельных углеводородов в газо-жидкостной хроматографии, так как синтез индивидуальных пзопарафиновых углеводородов обычными методами требует значительно большего времени.

Для определения кислотного числа окисленного масла прежде всего точно измеряют общий объем полученного при отфильтровыва-нии и промывании осадка бензинового раствора. Затем отбирают из него 25 мл в коническую колбу емкостью 250 мл и приливают 20—25 мл спирто-бензольной смеси, нейтрализованной 0,05 н. раствором едкого кали в присутствии 1—2 капель 2% спиртового раствора щелочного голубого . Полученный раствор титруют 0,05 н. спиртовым раствором едкого кали в присутствии нескольких капель щелочного голубого. Если окисленное масло очень темного цвета, то количество спирто-бензольной смеси и число капель индикатора увеличивают максимально до 18—20 капель.