Главная -> Словарь

Присутствии никелевого

Еще в 1902 г. восстановление окиси углерода в присутствии никелевых и кобальтовых катализаторов изучали Сабатье и Сандеран. При пропускании окиси углерода и водорода, взятых в соотношении 1 : 3, при 200° над никелевым и при 300° над кобальтовым катализаторами при нормальном давлении они получили исключительно метан и воду. В настоящее время активность катализаторов увеличена настолько, что образование метана на кобальте происходит уже при 190°. Каменный уголь Бурый уголь

При определенных условиях в присутствии никелевых и железных катализаторов можно получить сложную смесь жидких углеводородов с октановым числом 75—80, главным образом непредельных, выкипающих в пределах 20—330°. Выход составляет при атмосферном давлении 75%, а при повышенном давлении 90% .

Гидрирование анилина проводят при температуре 180—280 °С, давлен» 7 — 15 МПа в присутствии никелевых или кобальтовых катализаторов. Особень эффективны кобальтовые катализаторы, осажденные на окиси кальция. Выхс циклогексиламина на них достигает 93%.

Процесс гидрирования проводят в реакторе колонного типа при давлении от 20 до 30 МПа, температуре 30—150 °С в присутствии никелевых катализаторов. Реакция экзотермична: ДЯ = 250 кДж/моль. 3. Синтез у-бутиролактона дегидрированием 1,4-бутандиола:

Конверсию метана с водяным паром можно проводить гомогенно и гете-рогенно в присутствии никелевых катализаторов, состав которых зависит от качества исходного сырья и условий процесса конверсии. Обычно катализаторы конверсии инициируют и распад метана на элементы; он протекает с заметной глубиной уже в пределах 400 — 450° С. В случае недостаточного количества водяного пара на катализаторе может отлагаться углерод. При подаче в избытке пар реагирует со свободным углеродом и тем самым подавляется отложение кокса.

Значительно менее характерны для аренов, несмотря на их высокую степень ненасыщенности, реакции присоединения. Бензол, например, не гидрируется в условиях гидрирования алкенов. Тем не менее при гидрировании под давлением в присутствии никелевых катализаторов бензол превращается в циклогексан:

Поэтому процесс частичного сожжения обычно проводят в тех же условиях, что и реакции метана с водяным паром или двуокисью углерода, т. е. в присутствии никелевых катализаторов и при 800—1000°.

Циклогексанол получают при каталитическом гидрировании фенола в жидкой или паровой фазе в присутствии никелевых катализаторов. При непрерывном процессе гидрирования в паровой фазе при температуре 140— 150° и давлении 10—15 am циклогексанол получают с выходом до 99% от

Из литературы известно, что каталитическое гидрирование хинолина протекает легко и ведет к образованию 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина . В'присутствии никелевых катализаторов в первую очередь образуется это соединение; если повысить температуру или увеличить продолжительность реакции, то образуются также цис- и транс-декагидрохинолины. В литературе отмечалось , что, кроме того, в продуктах реакции может присутствовать также 5, 6, 7, 8-тетрагидрохи-нолин.

Эти реакции эндотермичны; их проводят при высокой температуре в присутствии никелевых уатализаторов. Обычно температура процесса лежит в пределах 650 — 900°С. Аналогичные реакции протекают и при применении циклических или ненасыщенных углеводородов. Реакцию можно рассматривать как реакцию с последующей конверсией окиси углерода по уравнению

или кислородом. Большую часть вырабатываемого водорода получают так называемой паровой конверсией углеводородного сырья, при которой взаимодействие углеводородов с водяным паром осуществляется при высоких температурах в присутствии никелевых катализаторов, загруженных в обогреваемые снаружи трубы иЗ, легированной хромоникелевой стали. Этот процесс осуществляется под давлением, достигающим 20 ат; в качестве сырья применяют различные углеводороды от природного газа до прямогонного бензина.

Термическое взаимодействие метана с водяным паром происходит при 1200—1300°. В присутствии никелевого катализатора взаимодействие становится возможным при 700—800°. Каталитический спозоб, в котором природный газ должен предварительно освобождаться от сернистых соединений, в промышленности уже давно разработан . .Грубая очистка предусматривает удаление неорганической серы, главным образом в виде сероводорода. Она происходит над так называемой люкс-массой или над бурым железняком при обычной температуре. Тонкая очистка, имеющая целью удаление органической серы в виде сероуглерода или сернистого карбонила, осуществляется над щелочной люкс-массой при температуре 250—300°.

Поликетоны посредством гидрирующего амидирования превращаются в полиамины с очень интересными свойствами .

Термическая и каталитическая ко«версия метана в смеси СО ,и Н2. Термическая .конверсия метана с водяным паром протекает только при 1200—1300° в кауперах, тогда как каталитическая конверсия в присутствии никелевого катализатора проходит уже при 700—800°. Процесс каталитической конверсии уже полностью отработан. Для борьбы с отложением сажи «а катализаторе при конверсии высокомолекулярных углеводородов к нему добавляется цемент. На заводах компании «Стандард Ойл» в Бейуэе и Батон-Руже метод каталитической конверсии используется значительное время. В качестве исходного сырья в Бейуэе используется газ нефтеперерабатывающего завода, в Батон-Руже природный газ. Так как никелевый катализатор отравляется серой, то газ необходимо очищать от сернистых соединений.

Восстановлением кетонов, например, в присутствии никелевого катализатора получают вторичные спирты с количественным выходом, которые применяются для многих важных реакций. Этот метод представляет косвенный путь получения высокомолекулярных алифатических спиртов.

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются к-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и «-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в оле-фины, которые аатем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального' строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропусканием их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат.

Проведение исчерпывающего гидрирования не вызывает затруднений, так как большинство ненасыщенных углеводородов нацело гидрируется под давлением водорода 70—140 am в присутствии никеля на кизельгуре при 175—200° или же в присутствии никелевого катализатора Ренея при 100—125°.

В. Р. Жаркова и А. В. Фрост сочли ненадежными результаты работ цитированных авторов и решили вновь провести измерения в более широком интервале температур. Они исследовали реакцию при атмосферном давлении и температурах 223—276° С в присутствии никелевого катализатора. В опытах этих авторов равновесие достигалось как со стороны гидрирования бензола, так и со стороны дегидрирования циклогексана.

2 Никелевый катализатор Природный газ, пропан и бутан подвергаются очистке от серы Конверсию проводят при температуре 815° С и давлении 14,4 бар в присутствии никелевого катализатора Газ, полученный после адсорбционной очистки, содержит 99,9% водорода

Полученный продукт дегидратации гептилового спирта — технический гептен •— после отделения от воды и обезвоживания безводным хлористым кальцием подвергается гидрированию в автоклаве в присутствии никелевого катализатора Ренея, взятого в количестве 10% от веса гептилена. Гидрирование ведут при температуре 50—80 °С и давлении 20—30 от. Полученный гидрогенизат переносят в делитель аую воронку и в ней обрабатывают 2—3% концентрированной серной кислоты для удаления следов олефина, спирта и альдегида, затем тщательно отмывают водой, обезвоживают безводным хлористым кальцием и перегоняют, отбирая к-гептан, кипящий при 98,4 °С. Выход составляет 90% от теоретического.

Гидрирование метилхинолинов54 осуществляли в присутствии никелевого катализатора при 200 °С и 20 кгс/см2, метилиндолов — при 220—250 °С 85, бензфурана и изохинолина 1 — на платиновом катализаторе при 20—50 °С .

в присутствии никелевого или никельхромового катализатора при атмосферном давлении и температуре около 375 °С: