Главная -> Словарь

Присутствии порошкообразного

Необычным видом катализированного металлом окисления, инициируемого без разложения гидроперекисей, является окисление тетрагидро-карбазола в присутствии платинового катализатора .

Циклоиарафины с семи- и восьмичлеиными кольцами. Сообщается , что циклогсптан и циклооктан на никелевом катализаторе в присутствии подорода при температурах несколько выше 200° изомеризуются в метил-и диметилциклогексан соответственно; отмечено также образование метил-циклогептана из циклооктана при 300° в присутствии платинового катализатора.

Так, циклогексен в присутствии платинового катализатора образует смесь, состоящую из циклогексана и бензола:

Эти скорости зависят также от природы катализатора. Например, они заметно различаются в присутствии платинового или палладие-вого катализаторов. Соотношение между скоростями, установленное для чистых углеводородов, не сохраняется при гидрировании их смесей. Поэтому, несмотря на то, что скорости гидрирования чистого бутадиена в бутен и чистого бутена в бутан практически являются теми же, в смеси этих соединений гидрирование бутадиена протекает намного быстрее. Возможно, это объясняется большей величиной коэффициента хемосорбции бутадиена.

В результате реформирования в присутствии платинового катализатора возрастает плотность бензина, несколько снижается температура начала кипения и повышается температура конца кипения, резко увеличивается содержание ароматических углеводородов и возрастает детонационная стойкость .

Процесс каталитического риформинга специально предназначен для повышения детонационной стойкости бензинов прямой перегонки. Наиболее широко применяется риформинг в присутствии платинового катализатора — платформинг. Он может осуществляться в двух режимах — обычном и жестком. В жестком режиме выход бензина меньше, увеличивается газообразование, но бензин получается более высокооктановый с содержанием ароматических угле1 водородов до 70—72% .

Гидрогенизация ароматических углеводородов в присутствии платинового катализатора под небольшим давлением при

Применение давления при гидрогенизации бензола значительно уско! яет реакцию. Реакцию можно вести под небольшим давлением в присутствии платинового катализатора в растворе ледяной

В ПРИСУТСТВИИ ПЛАТИНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ПОД НЕБОЛЬШИМ ДАВЛЕНИЕМ ПРИ ТЕМПЕРАТУРЕ 25— 30 °С

Изомеризация олефинов может идти с образованием изоолефи-))) ;ов ИЛУ с перемещением двойной связи. Реакция проходит при мягких температурных условиях в присутствии катализаторов пли без катализаторов при относительно высоких температурах. Найдено, что при 650 °С бутен-1 превращается в бутен-2 на 21,5%, ; при 700 °С — на 16%. В присутствии платинового пли палла-;,иевого катализатора двойная связь перемещается уже при 1100 °С. Передвижение двойной связи в глубь молекулы способ-( твует заметному увеличению детонационной стойкости автомо-( ильного топлива. Так, октановое число октена-1 равно 25, с ктена-2 равно 55, октена-3 равно 73, а октена-4 равно 91.

В присутствии платинового катализатора возможны два механизма реакции дегидроциклизации:

Кузнецов5 показал, что метан, этан, этилен и ацетилен полностью разлагаются в присутствии порошкообразного алюминия при температурах, . близких к температуре плавления этого металла.

Процесс осуществляется при высокой температуре 480—560°С, давлении 0,1—0,2 МПа и в присутствии порошкообразного коксового теплоносителя. В реакторе сырье коксуется на поверхности теплоносителя, нагретого до 600°С. Образующиеся при этом пары охлаждаются в парциальном конденсаторе , и сконденсировавшаяся их часть вместе с коксовой пылью возвращается в реактор, а пары более легких фракций поступают на ректификацию. Полученный кокс направляют из реактора в коксонагреватель, откуда мелкие частицы вновь возвращаются в реактор, а крупные выводятся из процесса. Порошкообразный кокс может быть реализован как товарный продукт или подвергнут парокисло-родной газификации с образованием низкокалорийного топливного газа. При двухступенчатой газификации на первой ступени осуществляется паровая газификация и образуется сннтез-газ, используемый для дальнейших синтезов.

В 1889 г. В. В. Марковпикоп и П. Е. Зубов установили1, что метилгексилкарбинол при нагревании до температуры кипения в присутствии порошкообразного едкого кали образует вторичный спирт с утроенным числом углеродных атомов по сравнению с исходным спиртом. Авторы считали, что мстилгексил карбинол подвергается конденсации, аналогичной конденсации ацетона в окись мезитила и форон, и дали предположительную формулу образующегося спирта, который они назвали трикаприловым. Позднее в более подробной работе указывалось15, что кроме трикаприлового образуется некоторое количество дикаприлоного спирта.

Например, реакцию Фишера - Тропша синтеза углеводородов из оксида углерода и водорода проводят в трехфазном реакторе в присутствии порошкообразного железного катализатора, суспендированного в жидких продуктах реакции при 2,0-2,5 МПа и 300-350 °С. Синтез-газ барботируют через суспензию. Полагают, что это способ гибче, чем реализуемые в реакторах других типов .

В дальнейшем для удешевления процесса Остро-мысленский разработал другой метод восстановления альдоля газообразным водородом в присутствии порошкообразного никеля.

Бициклические циклогексаны также легко дегидрогенизуются в присутствии катализаторов. Зелинский дегидрогенизовал декалин при 300° С в присутствии порошкообразного палладия. Продукты реакции состояли только из нафталина и неизмененного декалина.

При окислении изопропилбензола кислородом воздуха в присутствии бикарбоната натрия при 75° можно получить до 57,6% гидроперекиси в реакционной массе , а в присутствии порошкообразного карбоната кальция или карбоната бария — с выходом до 94% на изопропилбензол. Причем в реакции с этими карбонатами отсутствует индукционный период . Постепенное снижение активности карбоната кальция можно предупредить путем периодического добавления соды. Отмечается, что карбонат кальция может применяться при относительно высоких температурах с поддержанием большой скорости окисления. Автоокисление изопропилбензола в присутствии бикарбоната натрия при 120—125° и времени 25 час. приводит к образованию перекиси изопропилбензола с выходом 40—45% . Для инициирования окисления, помимо отмеченных катализаторов, рекомендуются также окиси, гидроокиси и соли металлов с переменной валентностью, например, марганца или кобальта, гидроокиси и соли щелочных и щелочноземельных металлов и муравьиной, стеариновой, щавелевой, бензойной и других органических кислот, а также газообразный аммиак . Алифатические спирты, в частности метанол, ускоряют окисление , эфиры р-кетокарбоновых кислот, например этиловый эфир ацетоуксусной и бензоилуксуспой кислот, также оказались подходящими для этой цели .

а. Адипонитрил гидрируют водородом под давлением 50—200 am при температуре 150° С в присутствии порошкообразного кобальта и аммиака. Образуется гексаметилендиамин с выходом до 80%

Гидрирование осуществляется в автоклавах с механическим перемешиванием под давлением водорода и в присутствии порошкообразного никелевого катализатора. Операция протекает при 95° С; весь а-метилстирол превращается в кумол.

В предыдущем сообщении были изложены результаты исследования синтеза третичного до-децилмеркаптана (трет-ДДЩ из тетрамера пропилена и газообразного сероводорода в присутствии порошкообразного хлористого алюминия. При 20°, времени реакции 2 ч и молярном соотношении олефин : сероводород = 1 : 2 и олефин : хлористый алюминий = 1 : 0,025 содержание трет-ЩЩ в продуктах реакции составляло 75—80 вес. %.

Примечание. Меркаптаны 2, 4 и 5 получены в присутствии порошкообразного хлористого алюминия. При синтезе меркаптана 3 хлористый алюминий вводился до начала реакции в виде 30%-ного раствора в додецилмеркаптане. При синтезе меркаптана 1 хлористый алюминий вводился в виде 30%-иого раствора в додецилмеркаптане равномерно в течение всего опыта.