Главная -> Словарь

Присутствии практически

Наличие воды в рабочих жидкостях для гидравлических систем может привести к образованию трудноразрушаемой эмульсии, стабильность которой особенно повышается в присутствии поверхностно-активных веществ . Присутствие в гидравлической системе водо-масляной эмульсии приводит к различным неполадкам в работе системы. Адсорбируя на поверхности микрокапель воды вязкие загрязнения органического происхождения, эмульсии образуют шлам, забивающий фильтры, насосы и регулирующую аппаратуру. Вследствие иной вязкости и плотности водо-масляной эмульсии по сравнению с исходной рабочей жидкостью нарушаются сроки срабатывания отдельных агрегатов гидравлической системы, что приводит к рассогласованию ее работы. Обводненная рабочая жидкость значительно хуже осуществляет смазку трущихся поверхностей сопряженных деталей гидравлической системы. В результате гидролиза рабочей жидкости в ней могут образоваться нерастворимые продукты, отлагающиеся затем на деталях системы.

ДЕРЯГИНА ЭФФЕКТ —расклинивающее действие граничной смаз-кн. Способность ориентированных граничных слоев масла оказывать расклинивающее действие на трущиеся поверхности. Это действие выражается в сопротивлении слоя утоньшенню под действием нагрузки; тем самым предотвращается непосредственный контакт трущихся поверхностей. Расклинивающее действие слоя не связано с объемными свойствами смазочного материала; оно проявляется в присутствии поверхностно-активных веществ п зависит от их взаимодействия с твердой поверхностью.

В присутствии поверхностно-активных присадок уменьшается осадкообразование в двигателях, увеличивается срок службы систем с принудительной вентиляцией картера, общее количество отложений во всасывающей системе сводится к минимуму, причем эти отложения становятся мягче, растворяются в углеводородах, и порча двигателя при их откалывании менее вероятна.

По данным Аксенова , смазочная способность нефтяных фракций начинает интенсивно проявляться во фракциях, 200— 240 °С и выше. Поэтому в качестве основы для изготовления профилактической смазки были приняты керосино-газойлевые фракции с н. к. 225 °С . Известно, что в присутствии поверхностно-активных веществ смазочная способность нефтяных фракций увеличивается. Для придания основе повышенной смазочной способности и улучшения низкотемпературных свойств к ней в качестве наполнителя добавляют крекинг-остаток, содержащий смолы и асфальтены.

Второй тип эмульсий образуется в присутствии поверхностно-активных веществ, нерастворимых в воде, но растворяющихся или легко диспергирующихся в масле.

Решающее влияние на технологические процессы добычи, транспорта и переработки нефтяных дисперсных систем оказывают фазовые превращения, происходящие в различных реальных внешних условиях. Полиэкстремальные зависимости физико-химических свойств от внешних условий проявляются вследствие аналогичного изменения межмолекулярных взаимодействий между основными структурообразующими компонентами системы. Основной вклад в свойства углеводородных дисперсий вносят фазовые и полиморфные превращения высокомолекулярных соединений. Выявление и регулирование указанных превращений является важной прикладной задачей нефтяной отрасли. Особый интерес представляет изучение фазовых и полиморфных превращений в нефтяных дисперсных системах в присутствии поверхностно-активных веществ. Последние широко употребляются для регулирования процессов структурообразования в нефтяных дисперсных системах. В настоящее время проводятся интенсивные исследования влияния природы, концентрации и кристаллического строения дисперсной фазы на изменение межмолекулярного и контактного взаимодействия между элементами нефтяных дисперсных систем, взаимосвязи параметров фазовых и полиморфных переходов в этих системах, протекающих при изменении внешних условий их существования и различных воздействиях, с изменением физических и структурно-механических свойств рассматриваемых систем.

К модификациям несовершенного типа относятся аморфизированные кристаллические структуры, основные типы модификаций с искажениями, смешанные крис-та\лические модификации. При увеличении разницы в длине цепей смешиваемых молекул образуются гетерофазные системы, свойства которых отличаются от твердых растворов. На характерную особенность н-парафинов при фазовых переходах, проявляющуюся в модификационных превращениях кристаллической структуры в твердой фазе указывали авторы работ . Исследованиями установлено, что на кинетику кристаллизации сложной смеси парафинов доминирующее влияние оказывают индивидуальные нормальные парафины строго определенной молекулярной массы. При изучении бинарной смеси нормальных парафинов было показано, что образование той или иной кристаллической модификации сложным образом определяется молекулярной массой и концентрацией смешиваемых компонентов, причем в процессе смешения образуются также промежуточные модификации смешанного типа. Изучались модификационные переходы в парафиновых смесях в растворах , а также в присутствии поверхностно-активных веществ .

Соединения, проявляющие поверхностно-активное действие, оказывают существенное влияние на качественные показатели нефтяного сырья и, как следствие, изменяют параметры технологических процессов. Указанные поверхностно-активные вещества могут быть естественными, либо синтетическими, искусственно вводимыми в нефтяные системы, например, в качестве ингибиторов коррозии и парафиноот-ложения, пеногасителей, депрессоров и т.п. Прогнозирование действия подобных реагентов представляет важную прикладную задачу нефтяной отрасли. В настоящем разделе представлены результаты калориметрических исследований нефтяных систем в присутствии поверхностно-активных веществ, в качестве которых применяли синтетические депрессоры.

Таким образом, при калориметрических исследованиях фазовых переходов в рассматриваемых смесях твердых углеводородов в присутствии поверхностно-ак-

Значительный интерес в последнее время приобретают комбинированные депрессоры, включающие поверхностно-активный и полимерный компоненты. Предлагается следующий вариант теоретического обоснования действия комбинированых депрессорных присадок. При понижении температуры наличие молекул поверхностно-активного вещества способствует двум взаимно независимым процессам. Во-первых, возможно образование новых центров кристаллизации, которые активно связывают молекулы кристаллизующихся твердых углеводородов, уменьшая их локальную концентрацию и нарушая налаживание прочных связей между ними. Во-вторых, молекулы поверхностно-активного вещества могут сорбироваться на поверхности растущего кристалла, что приводит к образованию в системе более рыхлых пространственных структур дендритного вида. При отсутствии в системе второго компонента на полимерной основе образующиеся в присутствии поверхностно-активного вещества структуры в определенных нефтях тем не менее склонны к интенсивным взаимодействиям посредством связей кристалл-кристалл, кристалл-ПАВ-кристалл, кристалл- ПАВ - ПАВ-кристалл. Крупные молекулы полимера создают стерические затруднения для подобных взаимодействий, во всяком случае сдвигают их в область более низких температур, при достижении структурными образованиями в системе размеров, соизмеримых с сосуществующими полимерными молекулами. Введение в рассматриваемые системы только присадок на полимерной основе оказывает некоторое депрессорное действие, однако высокая концентрация частиц кристаллизующейся фазы способствует их интенсивному взаимодействию и росту с образованием прочной структурной сетки, окклюдирующей в некоторой степени молекулы полимера и купирующей тем самым его депрессорное действие.

Имеется ряд экспериментальных доказательств самопроизвольного диспергирования графита в присутствии поверхностно-активных расплавов металлов . Наиболее непосредственным доказательством протекания подобного диспергирования графита служат результаты исследования растворов графита в железе . Эти системы, по-видимому, могут быть отнесены к термодинамически равновесным коллоидным системам. Протекание самопроизвольного диспергирования графита.с полной потерей прочности сопровождается, как правило, образованием слоистых соединений графита, когда неоднородное набухание зерен приводит к разрыву связей между ними, а в некоторых случаях - к образованию устойчивых коллоидных растворов.

"^ Промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакций разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей С—S и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет длительный срок службы. Важным преимуществом данного катализатора является стойкость к потенциальным каталитическим ядам. Кроме того, этот катализатор обладает приемлемой

что измерить начальную скорость окисления топлива в их присутствии практически невозможно. С заметной скоростью кислород поглощается только в конце периода индукции, незадолго до установления стационарной скорости окисления. Для оценки эффективности таких ингибиторов в работе предложен следующий метод.

АКМ катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакции разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей и высокой термической стой-

Катализатор гидроочистки должен обладать высокой избирательностью: реакции разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не должны протекать. Он должен обладать высокой активностью в реакциях разрыва связей С—S, С—N, С—О и приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений . В процессах гидроочистки различных нефтяных фракций и продуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, в частности представляющие собой сочетания окислов и сульфидов кобальта с окислами и сульфидами молибдена или вольфрама, а именно молибдатов кобальта , суль-фовольфраматов никеля и т. д.

Все эти катализаторы обладают высокой механической прочностью, устойчивостью к ядам и сохраняют активность в течение длительного времени. Например, при гидроочистке прямогонных бензиновых, керосиновых и дизельных фракций катализаторы могут работать 18—30 мес. В катализаторах большую роль играет не только содержание активных компонентов, но и соотношение металлов в них. Так, в 'Катализаторе АКМ наиболее эффективное соотношение содержания кобальта и молибдена равно 1 : 5; оно обеспечивает его максимальную активность в реакциях гидрообес-серивания. Такой катализатор обладает весьма высокой избирательностью, и реакции гидрокрекинга связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Кроме того, он практически не чувствителен .к ядам, которые обычно присутствуют в перерабатываемом сырье. Более того, его даже предварительно сульфидируют и по ряду данных это обеспечивает его хорошую работу в системе гидроочистки.

Активность отдельных катализаторов весьма различна и зависит от метода получения и обработки перед их применением; в незначительной •степени все катализаторы оказывают изомершзующее действие. В этом отношении представляет интерес работа Эпплибая, Добратца и Капраноса , в которой они утверждают, что в присутствии практически нейтральной, лишь в незначительной степени насыщенной кислотными анионами окиси алюминия почти совершенно не происходит перемещения двойной связи; это было установлено, например, при дегидратации к-гептанола при 380— 400° и объемной скорости 0,0—0,7 объемов газа в час на объем катализатора. Чистота к-гептепа определялась методом инфракрасной спектроскопии, причем анализировались три фракции, практически идентичные друг другу. Сравнить его с синтетическим w-гептеном-! было невозможно, так как в то время еще не было данных о его спектре поглощения.

Промышленный АКМ катализатор обладает высокой селективностью: реакции разрыва связей С-С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. В то же время он

Промотирующее действие кобальта на молибденовые катализаторы известно уже давно , но лишь в последнее время это сочетание приобрело значение важнейшего катализатора для гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций. Было показано , что окись кобальта на бентоните и трехокись молибдена на бентоните раздельно менее активны, чем смесь обоих окислов на том же носителе; в свою очередь эта смесь значительно менее активна, чем катализаторы, содержащие в качестве активного компонента химическое соединение этих окислов, т. е. молибдат кобальта СоМоО4г на бентонитовом носителе. Изучение влияния атомного отношения кобальт: : молибден показало , что максимальная активность в реакциях гидро-обессеривания достигается при отношении Со : Мо, равном 1 : 5. Этот катализатор обладает весьма высокой избирательностью, и реакции гидрокрекинга связей углерод — углерод или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают.

Промотирующее действие кобальта на молибденовые катализаторы известно уже давно , но лишь в последнее время это сочетание приобрело значение важнейшего катализатора для гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций. Было показано , что окись кобальта на бентоните и трехокись молибдена на бентоните раздельно менее активны, чем смесь обоих окислов на том же носителе; в свою очередь эта смесь значительно менее активна, чем катализаторы, содержащие в качестве активного компонента химическое соединение этих окислов, т. е. молибдат кобальта СоМо04, на бентонитовом носителе. Изучение влияния атомного отношения кобальт: : молибден показало , что максимальная активность в реакциях гидро-обессеривания достигается при отношении Со : Мо, равном 1 : 5. Этот катализатор обладает весьма высокой избирательностью, и реакции гидрокрекинга связей углерод — углерод или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают.

высокой селективностью. В катализаторном комплексе M0S2 энергия связи С—S составляет 23 кДж/'моль, что примерно в 10 раз меньше, чем энергия связи С—С в этом комплексе. Реакция насыщения моноядерных ароматических колец в его присутствии практически не протекает. Катализатор обладает большой активностью в реакциях разрыва связей С—S, С—N, насыщения непредельных углеводородов и высокой термической стойкостью. Значительное отложение металлов мало сказывается на активности катализатора, но затрудняет его регенерацию.

Реакция прямого присоединения имеет место также при пропускании хлора в кипящий бензол в отсутствии катализаторов. Пропускание этилена в смесь бензола и хлора в темноте приводит к образованию гексахлорциклогексана вместе с некоторыми продуктами замещения 4. С другой стороны, хлорирование бензола в присутствии практически всех обычных переносчиков галоида дает исключительно -хлор-замещенные производные этого углеводорода, независимо от того, велся ли процесс на свету или ори температуре кипения углеводорода.