Главная -> Словарь

Присутствии продуктов

Поэтому особо важными являются для теории химии нефти те превращения нафтеновых углеводородов, которые будут протекать в присутствии природных алюмосиликатов. Наше исследование было посвящено этому вопросу, интересному, лак с точки зрения теории химии нефти, так и практической переработки нефтяных углеводородов.

Было установлено, что перекись эргостерина относится к соединениям типа аскаридола , природного перекисного соединения, искусственный синтез которого был осуществлен посредством фотоокисления терпинена в разбавленном спиртовом растворе а-терпинсна в присутствии природных фотосенсибилизаторов, обнаруженных в шпинате и листьяхжгучей крапивы . Недавно Шенк сообщил, что многие фотосецсибилизаторы, такие как эозин, метиленовый голубой, метилвиолет, флуоресцеин, прото-порфирин, хлорофилл, рубрен, антрацен, тстрацен, акридин и другие, могут ускорить самоокисление, а-терпинена до аскаридола. Чаще всего в качестве фотосенсибилизаторов этих растений применяются эозин и метиленовый голубой. В противоположность стабильным перекисям аце-иовых углеводородов аскаридол не превращается при нагревании в исходный углеводород, а изомеризуется в более стабильный 1-метил-4-изопро-пил-1,4-эндокси-2-эпоксициклогексан .

В 1936 г. В. С Гутыре присвоено звание старшего научного сотрудника, а через год он назначается руководителем лаборатории органического синтеза. Ученый продолжает изучение гидратации олефипов, что позволило наметить пути получения разных алифатических спиртов, главным образом изопропилового спирта, проводит и другие работы технологического uanpaii-лопия. В это время он приступает к изучению состава и свойств пефтсй Ан-шеронского полуострова и процессов каталитического преобразования углеводородов в присутствии природных и синтетических алюмосиликатов.

В результате обзора работ по изучению реакций превращения углеводородов в присутствии природных и синтетических алюмосиликатов как катализаторов можно сделать следующие выводы.

Все эти глины, не будучи подвергнуты специальной активации, вызывали при температурах 460—480 "С гладко протекающий парофазпый крекинг газойля сураханской отборной нефти, который в отсутствие указанных глин при тех же условинх не крекировался. В присутствии природных алюмосиликатов крекинг газойля сопровождался образованием от 28 до 77 л газа на 1 кг сырья и от 10 до 25 % на сырье бензина с концом кипения 200 °С.

В дальнейшем протекает восстановление стеарона с получением пентатриаконтана. Образование глканов в этом случае осуществляется без внешнего источника лодорода, а только в результате реакций перераспределения водорода, находящегося в системе реагирующих веществ. Реакция протекает в присутствии природных алюмосиликатов. Кетоны образуются из высших жирных кислот, являющихся как сказано, основной частью липидов.

Исследования по химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой процессов изомеризации алканов в гемизамещенные, каталитической ароматизации углеводородов С7—С9, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изоок-тана. Из цикла работ, посвященных изучению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Возобновление Р.Д. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров — изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирзгющих и ароматизирующих катализаторов. Особый научный интерес в связи с вопросами генезиса нефти представляют исследования превращений кислородсодержащих соединений в присутствии природных катализаторов, выполненные Р.Д. Оболенцевым.

Деполимеризация как способ получения изоолефинов впервые была рекомендована акад. С. В. Лебедевым и его сотрудниками . Они изучали процесс деполимеризации полибутенов в присутствии природных алюмосиликатов и рекомендовали деполимери-

2. Полимеризация в присутствии природных алюмосиликатов ...................... 39

Повидимому, реакция диспропорционирования водорода имеет особое значение в процессе каталитического крекинга, который за последние годы является одним из главнейших методов переработки углеводородных смесей. Каталитический крекинг осуществляется в присутствии природных или синтетических алюмосиликатов. Характер действия этого катализатора на углеводороды удобно проследить, подвергая повторной каталитической обработке бензин каталитического крекинга. Оказывается 87 при этом, что содержание олефинов в бензине падает, а содержание изопарафинов и ароматики возрастает. Было найдено, что успешному течению такого процесса, получившего название реформинга, или облагораживания, способствует добавление нефтяных фракций, богатых нафтенами, с температурой кипения выше 200°. Первоначально предполагалось, что нафтены отщепляют водород и переходятвароматику, а освободившийся водород гидрирует изоолефины в изопа-рафины. Однако в дальнейшем было выяснено, что наличие циклопарафинов для этого процесса хотя и желательно, но не обязательно, так как на гидрирование расходуется, повидимому, больше водорода, чем его могут дать цикло-парафины.

няются в основном как охлаждающие жидкости в системе охлаждения двигателя, при обработке металлов, как тормозные и гидравлические жидкости. PG масла не пригодны в качестве моторных, так как обладают высокой коррозионной активностью, особенно в присутствии продуктов сгорания топлива. Большинство применяемых на практике поли-гликолей не смешиваются с минеральным маслом или смешиваются ограничено. PG масла отличаются рядом положительных свойств: высоким значением индекса вязкости, стойкостью к высокой нагрузке, хорошей антиокислительной и термической стойкостью при введении соответствующих присадок. Особенно ценятся PG масла ввиду низкой воспламеняемости и низкой температуры застывания . Иногда они применяются для смазывания сильно нагруженных передач промышленных машин и для работы при низкой температуре. Ассортимент масел PG довольно широкий.

В присутствии продуктов окисления сернистых соединений в объеме электролита образуются соли сульфиновых и сульфоновых кислот, а также сульфаты. Это становится возможным вследствие восстановления сульфоновых кислот на катодных участках корродирующих металлов. Часть полярных соединений избирательно сорбируется на участках металла, характеризующихся неоднородной электронной плотностью. Образование ориентированных молекул приводит к перераспределению электронной плотности, в результате чего поверхность металла насыщается хемо-сорбированными продуктами окисления углеводородных и неуглеводородных компонентов топлив.

Взаимная связь реакций гидрогенолиза и гидрирования в условиях гидроочистки была изучена на примерах гидрирования гептена и гидрогенолиза тиофена в присутствии продуктов гидрирования на

Присадку ВНИИ НП-370 получают в промышленном масштабе. Вначале алкнлируют фенол полимердистиллятом в присутствии продуктов сульфирования фенола, затем алкилфенол, содержащий сульфокислоты, нейтрализуют водной суспензией гидроксида кальция, после чего нейтральный продукт конденсируют с формальдегидом . Получаемая по этой схеме присадка имеет недостаточно высокую зольность и, следовательно, невысокие нейтрализующие и противокоррозионные свойства. С целью улучшения качества присадки ВНИИ НП-370 проводились исследования по подбору условий, обеспечивающих полноту реакции нейтрализации, и использованию в качестве сырья промышленного алкил-фенола, синтезированного на катионите КУ-2 .

Порядок обработки кислотой имеет существенное значение в процессе очистки масел. Действие серной кислоты в присутствии продуктов реакции заметно ослабляется. Для повышения эффективности ее действия необходимо выводить продукты реакции и вводить кислоту порциями. Каждую новую порцию кислоты подают только после тщательного осаждения и спуска кислого гудрона.

Проектная схема получения присадки включает следующие стадии: сульфирование фенола серной кислотой с целью получения катализатора алкилирования; алкилирование фенола полимер-дистиллятом в присутствии продуктов сульфирования, которые остаются в готовой присадке в виде алкилсульфонатов кальция; нейтрализацию продуктов алкилирования гидроокисью кальция; удаление из продуктов реакции воды и полимер-дистиллята; конденсацию алкилфенолята кальция и алкилфенола в щелочной среде водным раствором формальдегида; отделение механических примесей и сушку присадки.

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью . Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 am в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%.

силикаты натрия с модулем 3 и выше; они труднорастворимы 1 воде, быстро разлагаются при нагревании или гз присутствии продуктов реакции кислого характера с выделением нерастворимых осадков, которые забивают фильтры, форсунки распылительной сушилки и т.д.; применение таких силикатов в производстве СМС вызывает технологические трудности.

катализаторов в присутствии продуктов окисления тормозится, а в некото-

Неверные представления об активности катализатора могут получиться, если пинеи содержит продукты окисления, так как нзомеризующее действие катализаторов в присутствии продуктов окисления тормозится, а в некоторых случаях н полностью подавляется.

В поддержку этого предположения может быть приведен тот факт, что в ходе изомеризации к-бутана в присутствии продуктов реакции бромистого алюминия с водой при 25° образовывались небольшие количества бромистого водорода даже в том случае, если эти продукты до их применения при изомеризации были освобождены от бромистого водорода при 100° . Далее, когда дейтерооксибромид алюминия, приготовленный таким же образом из окиси дейтерия и бромистого алюминия, применялся в качестве катализатора, изомеризация к-бутана протекала с очень небольшим дейтеро-во-дородным обменом. Это свидетельствует о том, что скорее бром, чем водород катализатора, участвует в реакции изомеризации .