Главная -> Словарь

Присутствии промотора

С. Л. Киперманом и сотр. предложена кинетическая модель гидрогенолиза к-пентана в присутствии промышленного алюмо-платинового катализатора . Основной реакцией в изученных условиях является .изомеризация я-пентана в изопентан. Предполагают, что гидрогенолиз и дегидрирование протекают на Pt-центрах катализатора, а изомеризация осуществляется путем миграции фрагментов С5НИ с активных центров металла на пограничные центры носителя. Медленной стадией в реакции гидрогенолиза является симметричный и асимметричный разрывы С—С-связей поверхностных промежуточных фрагментов состава CsHu, медленной стадией изомеризации — присоединение одного из атомов водорода к диссоциативно адсорбированному пентану. При исследовании превращений н-пентана на пленках Pt и Pd в продуктах реакции В. М. Грязнов с сотр. обнаружили бензол и толуол. Образование аренов они объясняют алкилированием пентана метильными радикалами, возникающими при распаде части исходного пентана. С процессом алкилирования образующимися в ходе реакции радикалами связывается и образование ксилола и этилбензо-ла в продуктах превращения я-гептана на палладии .

Тщательное изучение гидрогенолиза метилциклопентана проведено в присутствии промышленного катализатора гидроформинга, так называемого двухфункционального катализатора крекинга, — металлы группы платины на носителях кислого характера .

Гидрогенизат был получен на четырехлитровой опытной установке при 650 кгс/см3 и 485 °С в присутствии промышленного железного катализатора .

Деструктивная гидрогенизация фенолов в присутствии промышленного плавающего железного катализатора была впервые изучена в работах 113 114. Было показано, что при гидрогенизации количество низших фенолов возрастает в 1,5 раза, а наиболее вероятным источником их образования являются высшие фенолы и кислые асфаль-тены, хотя небольшое количество низших фенолов образуется и из нейтральных веществ .

Гидроочистку парафинов предлагается осуществлять в присутствии промышленного алюмокобальтмолибде-нового катализатора при следующих условиях: общее давление 40—50 ат, температура 200—350° С, удельная объемная скорость подачи сырья 0,5—1,0 ч~1 и удельная кратность циркуляции водородсодержащего газа 600— 800 м*/м3 сырья .

В настоящее время практически отсутствуют данные по кинетике процессов термического и термокаталитического разложения сера-органических соединении, содержащих в молекуле 10 и более углеродных атомов, присутствие которых можно ожидать в средней 'и высокомолекулярной частях сернистых нефтей. Несколько лет назад в отделе химии Башкирского филиала АН СССР были начаты работы по изучению кинетики и механизма каталитических превращений сернистых соединений . Изучение превращении индивидуальных сернистых соединений ведется в присутствии промышленного шарикового алюмоспликатиого катализатора в условиях, приближающихся к заводскому режиму каталитического крекинга. Серии- . стыс соединения берут в виде раствора их в нефтяных фракциях в концентрациях, близких к фактическому содержанию сернистых соединений в соответствующих нефтяных-фракциях. Изучение механизма и кинетики каталитических превращении сернистых соединений в таких условиях позволит не только получить новые данные об их свойствах и реакциях, но и даст ответ на ряд весьма важных технологических вопросов, связанных с каталитической переработкой дистиллятов сернистых нефтей.

В настоящее время практически отсутствуют данные по кинетике процессов термического и термокаталптического разложения сераоргапи-ческих соединений, содержащих в молекуле 10 и более углеродных атомов, присутствия которых можно ожидать в средней и высокомолекулярной частях сернистых нефтей. Несколько лет назад в отделе химии Башкирского филиала Академии наук СССР были начаты работы по изучению кинетики и механизма каталитических превращений сернистых соединений . Изучение превращений индивидуальных сернистых соединений ведется в присутствии промышленного шарикового алюмо-силикатного катализатора в условиях, приближающихся к заводскому режиму каталитического крекинга. Сернистые соединения берут в виде раствора их в нефтяных фракциях в концентрациях, близких к фактическому содержанию сернистых соединении в соответствующих нефтяных фракциях. Изучение механизма и кинетики каталитических превращений сернистых соединений в таких условиях позволит не только получить новые данные об их свойствах и реакциях, но и даст ответ на ряд весьма важных технологических вопросов, связанных САкаталитической переработкой дистиллятов сернистых нефтей.

На первом этапе было исследовано гидрирование некоторых моделирующих азотистых соединений в присутствии промышленного кобальтмолибденового катализатора. В большинстве опытов применяли хинолин, в котором помимо содержащего азот кольца в нем имеется ароматическое кольцо, что давало'возможность установить интенсивность нежелательного гидрирования последнего.

фракции н-парафинов в присутствии промышленного сульфидного ка-

В присутствии промышленного меднохромового катализатора при 29,4 МПа и 240 СС степень конверсии этиленкарбо-ната равна 100%, а выход этиленгликоля и метилового спирта составляет 71,5 и 92—93% от теоретического. Кроме основных продуктов гидрирования образуется ряд побочных: диэтиленгликоль , этиловый спирт , метилцеллозольв , а также небольшие количества газообразных продуктов — СО, С02, СН3ОН иСН4.

Гидрогенизация. Процесс осуществлялся в присутствии промышленного алюмокобальтмолибденового катализатора под давлением 50 ат, при температуре 350° С, объемной скорости 1,2 час"1 и подаче водорода 800 л/л сырья. Выход гидрогени-зата составлял 100,5% при расходе водорода 1,5%.

Высокощелочную присадку получают перемешиванием смеси оксида магния, маслорастворимого нейтрального сульфоната, масла-разбавителя и низкокипящего углеводородного растворителя. Затем "к этой смеси добавляют воду и проводят карбонатацию в присутствии промотора — карбонатирован-ного водного аммиака и метилового спирта.

Усовершенствована технология получения высокощелочной многофункциональной присадки к маслам . Процесс основан на реакции взаимодействия алкилсалицилата щелочного металла с хлоридом кальция с последующей обработкой полученного алкилсалицилата кальция оксидом или гидроксидом кальция и карбонатация в присутствии промотора метилового спирта. Введение в масло М-20 4 % алкилсалицилата магния и 1 % присадки БФК-30 приводит к резкому снижению отложений на поршнях двигателя, что- позволяет удлинить срок смены масла .

Нейтрализацию смеси гидролизованного фосфоросерненного сополимера и алкилфенола проводили оксидом магния в присутствии промотора при 80°С. Далее осуществляли карбонатацию с

Для получения присадки MACK алкилсалициловые кислоты в аппарате 15 разбавляют маслом М-6 и обрабатывают избыточным количеством оксида кальция при 80°С в присутствии промотора — метилового спирта; при этом через реакционную смесь пропускают углекислый газ. Полученную присадку отделяют от механических примесей и отгоняют растворитель. Присадки АСК и MACK выпускаются соответственно по ТУ 38-101458—74 и ОСТ 38-01100—76.

гается обработке газообразным диоксидом углерода в присутствии промотора и избыточного количества гидрок-сида кальция.

Реакция протекает по механизму кислотного катализа в присутствии промотора - хлористого водорода. Его вводят специально или он образуется при добавлении небольшого количества воды:

в исходном сырье за счет "мягкого" окисления сернистых соединений до сулъфоксидов и сульфонов. Деасфальтизация предварительно окисленного сырья идет более селективно, содержание тяжелых металлов в пентановом деасфальтизате снижается в'3-10 раз в зависимости от глубины окисления . Обр. I, 2 были окислены озоно-кислородной смесью, чодержащей до 2,5$ озона, при соотношениях озон:сера 2:1 и 4:1 , обр. 3, 4 окислялись гидроперекисью кумола в присутствии промотора при соотношениях перекисъ:ое-ра 5:1 и 7:1 , количество промотора не превышало 0,1-0,2% на гудрон.

Образцы 1, 2 были окислены озоно-кислородной смесью, содержащей до S,5 % озона, при соотношениях озон-аера 2:1 и 4:1 , образцу 3, 4 окислялись гидроперекисью кумола в присутствии промотора при соотношениях перекись:сера 5:1 и 7:1 количество промотора не превышало 0,1-0,2 % на гудрон. , •

Значительно воздействуют на процесс изомеризации олефи-ны, содержащиеся в сырье в самых ничтожных количествах. Так, изомеризация н-бутана в изобутан при введении хлористого алюминия не идет даже в присутствии промотора; добавление 0,017о олефинов вызывает изомеризацию. Это свидетельствует в пользу карбоний-ионного механизма реакции, так как для образования карбоний-иона необходимо присутствие олефина:

Для получения присадки MACK алкилсалициловые кислоты в аппарате 4 разбавляют маслом АС-6 и обрабатывают избыточным количеством оксида кальция при 80 С в присутствии промотора - метанола; при этом через реакционную смесь пропускают диокс ид углерода. Полученную присадку очищают от механических примесей и отгоняют растворитель по схеме, описанной для присадки АСК.