Главная -> Словарь

Присутствии растворенного

По современным представлениям, диффузия водорода в решетке металла происходит посредством перемещения протона . Этот "фильтрующийся" ион водорода вызывает значительные искажения кристаллической решетки металла и охрупчивание большинства конструкционных материалов, включая стали. Водород, поступающий из внешней среды, адсорбируется в атомарном состоянии на наружной поверхности металла-и-проникает в кристаллическую решетку. В присутствии промоторов наводорожива-ния, к которым относится, например, сероводород H2S, молизация водорода на поверхности металла затруднена, что приводит к увеличению его концентрации и, соответственно, к увеличению его потока в металл. Когда водород растворен во внутренних объемах металла, процесс его переноса относительно прост и чаще всего контролируется диффузией, происходящей под влиянием градиента концентраций . Высокая концентрация атомов водо-

Катализатор получают совместным осаждением окислов никеля и алюминия из растворов солей в присутствии промоторов

Инициирование проходит в присутствии промоторов или при повышенной температуре

В условиях, способствующих протеканию реакции по радикальному механизму, — в газовой фазе, при высоких температурах, в*присутствии промоторов и т. д. — скорость хлорирования замещением в боковой цепи больше, чем в ядре.

В жидкой фазе в присутствии промоторов скорость присоединения хлора к ядру бензола также достаточно велика для промышленного осуществления реакции.

Многозольные и высокощелочные присадки могут быть получены путем обработки жирных кислот оксидом магния в присутствии промоторов или взаимодействием алкилсалицилатов, растворимых в масле, с гидроксидом кальция — присадка MACK. Эффективными высокощелочными присадками оказались также соединения, полученные на основе фенолсульфидов и ал-килфенолов . Среди щелочных и многозольных присадок наиболее широкое распространение получили основные и сверхосновные сульфонаты. Они обычно обладают избыточной щелочностью, что указывает на присутствие оксидов и гидроксидов металлов.

Основные сульфонаты обычно получают взаимодействием средних сульфонатов с оксидом или гидроксидом. металла при нагревании. Известен метод, заключающийся в нейтрализации продукта сульфирования водным раствором аммиака или едкого натра и дальнейшем проведении обменной реакции с водным раствором хлорида кальция или гидроксида щелочноземельного металла при различных температурах . Процесс можно интенсифицировать за счет увеличения скорости реакции и исключения высокотемпературной стабилизации продукта. Полученный таким путем сульфонат может быть превращен в высокощелочной сульфонат с различной степенью щелочности. Обменную реакцию можно проводить в присутствии промоторов — карбоновых кислот Ci—С4, алкилфенола или алифатического спирта с применением углеводородных растворителей, низкомолекулярных спиртов Ci—:С4 или их смесей.

пергирующее, противокоррозионное и антиокислительное действие на смазочные масла. Как правило, нейтрализацию проводят в присутствии промоторов — воды или алифатических спиртов С\ — С3, фенола или алкилфенола. альдегида или кетона, муравьиной кислоты; эти вещества могут также предотвращать желатинизацию продукта и тем облегчать фильтрование. Иногда нейтрализацию проводят в присутствии нефтяных сульфокислот, жирных кислот или полимеров ненасыщенных карбоновых кислот, алкилфенолов или фенолсульфидов, аминодиуксусной или этилендиаминтетраук-сусной кислоты. Будучи промоторами процесса, некоторые из этих соединений участвуют в реакции .

Значительное применение в качестве катализатора нашел безводный хлористый водород — также в присутствии промоторов, которыми кроме тиогликолевой кислоты могут служить меркаптаны и H2S. Синтез ведут при 50—60 °С, насыщая смесь фенола с ацетоном безводным хлористым водородом, вместе с которым вводят и промотор. Этот метод имеет большие преимущества перед сернокислотным, но тоже связан со значительной коррозией аппа ратуры и образованием кислотных сточных вод.

На третьей стадии металлы, содержащиеся на поверхности, превращаются в легколетучую или легкорастворимую в воде форму в результате одной из нескольких операций: обработка подкисленной водой, хлорирование хлором или хлором, содержащим промоторы . Сульфиды металлов хлорируются легко, особенно в присутствии промоторов.

Важное место среди катализаторов алкилирования занимают апротонные кислоты. Из катализаторов этого типа чаще всего применяют безводные галогениды: А!С13, А1Вг3, BF8, FeCl3, ZnCl2, TiQ3 и TiC)))4. Апротонные кислоты проявляют 'активность в присутствии промоторов, с которыми они образуют продукты кислотного характера.

аналогичной стадии инициирования фотохимического процесса. Реакция гомогенного катализа в присутствии растворенного иода или трех-хлористого фосфора часто применяется для хлорирования смесей углеводородов, жидких в нормальных условиях. Часто удается провести хлорирование путем простого пропускания газообразного хлора через нагретый до 80—110° исходный продукт без добавки каких-либо катализаторов. Во многих случаях реакция протекает уже при комнатной температуре. Это объясняется тем, что исходный материал содержит какие-либо каталитически активные компоненты, например олефиновые углеводороды, играющие роль гомогенных катализаторов в реакциях хлорирования. Так, например, когазин II, полученный по Фишеру — Тротилу на кобальтовом катализаторе, уже .при обычной температуре можно хлорировать в 'аппаратах с мешалкой до гексахлорида; при этом поглощение хлора протекает весьма гладко. Со стадии тетрахлорида вязкость продуктов реакции начинает скачкообразно повышаться, вследствие чего при ко'МН'атной температуре мешалка перестает вращаться. Для снижения вязкости реакционную смесь необходимо нагревать. В табл. 63 приводятся некоторые физические свойства продуктов хлорирования с прогрессивно повышающимся содержанием хлора, полученных из когазина П.

2. При достаточно высокой температуре в присутствии растворенного О2 этот цикл успевает повториться многократно, прежде чем произойдет обрыв цепей по реакции

В емкости Е-505 готовится 3%-ный или 15%-ный раствор едкого натра, для чего в емкость принимается расчётное количество едкого натра и парового конденсата. Емкость Е-506 предназначена для приготовления водной суспензии катализатора и промотора. Для перемешивания растворов и подачи их в систему предназначен насос Н-505. Хранение водной суспензии катализатора в отдельной емкости Е-505 связано с тем, что катализатор процесса при хранении в щелочном растворе в присутствии растворенного кислорода и отсутствии меркаптанов подвергается деструктивному разрушению. По мере отработки КТК часть его насосом Н-503 без прекращения циркуляции подается в емкости предварительного защелачивания К-502 и К-505. Закачка в систему свежего едкого натра и катализатора осуществляется из емкостей Е-505 и Е-506 соответственно насосом Н-505.

На поверхности твердых горючих ископаемых в условиях хорошего аэрирования автоокисление протекает как низкотемпературная электрохимическая коррозия твердой органо-минеральной матрицы во влажной среде в присутствии растворенного кислорода , но это не позволяет объяснить высокие скорости автоокисления и саморазогревания в скоплениях измельченных твердых горючих ископаемых. Вследствие этого был постулирован механизм, основанный на рассмотрении твердых горючих ископаемых как природных электроноионообменников и предполагающий вовлечение поверхностной проводимости твердых горючих ископаемых в осуществление явлений переноса зарядов через фазовые границы . Результатом этого процесса является восстановление растворенного кислорода с образованием пероксида водорода или гидроперооксид-иона в зависимости от среды, при которой протекает реакция: 1) О2+Н2О+2е pf HO^+OH" ; 2) Ог+2Н++2е-»Н202