Главная -> Словарь

Присутствии различных

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается по мере увеличения концентрации от 0 до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности:

Коэффициенты относительной летучести углеводородов Cj в присутствии разделяющего агента при 50 °С и хр = 75%

сительной летучести разделяемых компонентов в присутствии разделяющего агента выразится следующим образом:

В присутствии разделяющего агента разделяемые компоненты вследствие их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов и отношение коэффициентов активности этих компонентов Yi/Ys может существенно отличаться от единицы. Поэтому даже в случае одинакового давления насыщенных паров разделяемых компонентов величина коэффициента относительной летучести а может

Из приведенных данных видно, что без добавки анилина давления насыщенных паров бензола и циклогексана близки между собой , что практически исключает разделение этих компонентов обычной ректификацией. В присутствии разделяющего агента давления паров циклогексана и бензола существенно различаются, при этом циклогексан, как менее растворимый в анилине, имеет значительно большее давление насыщенных паров, чем бензол, который хорошо растворяется в анилине. Поэтому в присутствии анилина смесь бензола и циклогексана разделяется достаточно легко, при этом циклогексан ведет себя как НКК, а бензол — как ВКК.

Ректификация в присутствии разделяющего агента применяется при разделении близкокипящих смесей ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов , парафиновых и непредельных углеводородов и т.д.

Азеотропная ректификация заключается в осуществлении процесса ректификации в присутствии разделяющего агента, образующего с компонентами разделяемой смеси один или несколько азеотропов, которые преимущественно отбираются в виде ректификата. В качестве кубового остатка отбирается один компонент или смесь компонентов с минимальным содержанием разделяющего агента.

Если с понижением температуры величина коэффициента относительной летучести смеси уменьшается, например, для смеси метилциклогексан-гептан, то эта же закономерность сохраняется в присутствии разделяющего агента.

В присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за различной их растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов и коэффициенты активности YI и Y

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо .

В 1913 г. химикам «Бадише анилин унд сода фабрик» удалось получить из смесей окиси углерода и водорода, работая при давлении около 100 ат, температуре реакции 350—400°, в присутствии различных катализаторов смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов и кислот '.

Однако в последнее время заявлены патенты на способы газофазного нитрования в присутствии различных веществ, способствующих реакции. Насколько применение этих веществ действительно благоприятствует процессу, пока еще невозможно сказать.

Уже давно Караш указал, что реакцию сульфохлорирования можно проводить хлористым сульфурилом, если ее вести на свету в присутствии различных органических соединений и прежде всего пиридина. До сих пор эта реакция не имеет промышленного значения, так как протекает гладко только при сульфохлорирования циклогек-сана и приводит к образованию в качестве побочных продуктов соединений, хлорированных в самой углеродной цепи.

В табл. 136 приведены примеры ингибирующего действия некоторых соединений. Во всех случаях исходным веществом являлся я-пентан. Смесь 85 г н-пентана, 15 г безводного хлористого алюминия и 2,7 г хлористого водорода нагревали 6 час. при 75° и максимальном давлении 3,5—8,4 ат в присутствии различных веществ. По концентрациям изопентана, выраженным в % мол., можно судить о протекании изомеризации, а по концентрациям изобутана и н-бутана— об интенсивности процессов крекинга .

Таким образом, основное отличие методов и алгоритмов синтеза технологических схем разнородных разделительных установок заключается в первом этапе синтеза, необходимость использования которого вызвана изменением фазового равновесия компонентов смеси в отсутствие или в присутствии различных разделительных агентов.

При 250—400 °С в присутствии различных катализаторов преимущественного образования аллилхлорида не наблюдалось, при 560—640 °С выход аллилхлорида достигал примерно 60_% . В качестве катализаторов пиролиза 1,2-дихлорпропана в аллилхло-рид предложены ВаСЦ, СоС12, ШС12 ZnCl2, МпС12, FeCl3 и СиС12 па активированном угле, силикагеле или А1203 .

13.2.3. Алкилирование в присутствии различных катализаторов

При промышленном синтезе тоже исходят из пропилена, который вводится в реакцию с бензолом тоже по Фридель—Крафтсу в присутствии различных катализаторов. Эта реакция была впервые описана Берри , работавшим при 70 °С в присутствии А1С13.

14.1.3. Алкилирование в присутствии различных катализаторов

13.2.3. Алкилирование в присутствии различных катализаторов 260