Главная -> Словарь

Присутствии сернистых

Развитие процессов окисления сераорганических соединений приводит к образованию серной и сульфоновых кислот. г$ присутствии сераорганических соединений скорость накопления гидроперекисей

Окисление углеводородов реактивных топлив в присутствии сераорганических соединений

Окисление н.гексадекана в присутствии сераорганических

При окислении н.гексадекана в присутствии сераорганических соединений характер образующихся продуктов окисления по сравнению с исходным цетаном существенно изменился. В присутствии всех сернистых соединений в цетане образуется нерастворимый осадок, оптическая плотность цетана с добавками сернистых соединений резко возрастает, а накопление обнаруживаемых кислых продуктов резко

Окисление нлексадекана в присутствии сераорганических соединений

Окисление изопропилбензола в присутствии сераорганических соединений

Окисление додецилциклогексана в присутствии сераорганических соединений

Окисление углеводородов реактивных топлив в присутствии сераорганических соединений ...... 78

Сравним кинетику расхода кислорода на окисление топлива Т-7 в присутствии сераорганических соединений, разрушающих гидроперекиси, и без этих соединений^ Окисление исходного топлива Т-7;

В присутствии сераорганических соединений s скорость накопления гидроперекиси равна

Если сераорганические соединения введены в достаточно больших ^количествах, то я - л^^^ — ~^ ^ ~ const и скорость поглощения кислорода в присутствии сераорганических соединений равна:

Возможно химическое взаимодействие меркаптанов - тиоспиртов о рядом металлов с образованием меркаптидов металлов twaffS-fo-Sft. Коррозяя в -присутствии сернистых соединений нефти в конечном итоге

Таблица 6.1. Коррозия стали и изменение рН воды в присутствии сернистых соединений в нефтепродуктах

В присутствии сернистых соединений состав продуктов коррозии претерпевает заметные изменения. Как показано выше, сульфокислоты принимают непосредственное участие в развитии электрохимической коррозии, выступая в роли эффективного катодного деполяризатора. Восстановление сульфокислот на катодных участках может происходить по двум направлениям: восстановление до сульфиновых кислот

Вообще, вред от присутствия различных групп сераорганиче-ских соединений увеличивается в такой последовательности: тиофены, сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, полисульфиды.. Величины, на которые уменьшаются октановые числа в присутствии сернистых соединений, показаны в табл. VIII-9; различные сераорганические компоненты в исследованиях, по результатам которых и составлена табл. VIII-8 , добавлялись к смеси 60% изооктана и 40% нормального гептана, содержащей 0,73 см3/л ТЭС, в таком количестве, чтобы содержание серы составило 0,1%. Исследования показали следующее.

1. Снижение антидетонационных характеристик в присутствии сернистых соединений одного и того же типа одинаково по величине, если одинаково содержание серы в бензине.

Соединения, содержащие фосфор, обладают большим вредным действием, чем соединения кремния, последние более вредны, чем соединения мышьяка, которые в свою очередь снижают антидетонационный эффект больше, чем соединения серы. Наконец степень снижения антидетонационного эффекта в присутствии соединений хлора меньше, чем в присутствии сернистых соединений; органические перекиси на указанные выше антидетонаторы не влияют. В тех же случаях, когда в качестве антидетонатора используется анилин, желательно, чтобы в топливе не было перекисей, наличие же соединений мышьяка, хлора, серы и т. д. на антидетонационные свойства не влияет. На антидетонатор двухселенистый этил никакие вещества не оказывают действия, снижающего антидетонационный эффект.

Снижение октановых чисел в присутствии сернистых соединений при определении более жестким моторным методом получается большим, чем при определении исследовательским методом. В этой связи представляют интерес результаты определения фактических октановых чисел на полноразмерном двигателе, работавшем на различных режимах .

Измерение скоростей зарождения цепей в исходном топливе Т-6 и в топливе, содержащем сернистые соединения, показывает, что такие соединения увеличивают via. При 130 °С о/о составляла в исходном топливе 3,4-10~10 моль/ /; с добавлением «-пропиламилсульфида 5-10~9 моль/ /; с добавлением н-гептилмеркаптана l,3-10~s моль/ /л. Это объясняет меньший индукционный период автоокисления топлива Т-6 в присутствии сернистых соединений.

Таким образом, сернистые соединения ускоряют окисление на начальной стадии, в развившемся окислении выступают в роли слабых ингибиторов, продукты их окисления обладают сильным тормозящим действием. Как слабые ингибиторы сернистые соединения могут тормозить развившееся окисление, обрывая кинетические цепи или разрушая гидропероксиды по молекулярному пути. Исследование кинетики инициированного окисления и распада гидроперок-сидов в топливе в присутствии сернистых соединений показало, что сернистые соединения на ранних стадиях, до появления продуктов их окисления, слабо влияют на кинетику инициированного окисления, т. е. слабо проявляют себя в актах обрыва кинетических цепей. С другой стороны, они заметно разрушают гидропероксиды при концентрации ROOH в топливе 10~3 моль/л.

Методом хроматографического анализа из масляных фракций выделяют парафиновые, циклопарафиновые, моноциклические, бициклические и полициклические ароматические углеводороды . Последняя фракция сильно люминес-цирует. При перегонке бицикличеокие углеводороды в заметных количествах превращаются в полициклические, особенно в присутствии сернистых соединений .

Если з бензоле нет примеси тиофена, можно проводить гидрирование с никелевым катализатором на носителе при 140 — 200 °С и 1 — 1,5 МПа. В присутствии сернистых примесей пригоден катализатор из оксидов или сульфидов никеля и вольфрама, но для осуществления процесса требуются более высокие температура и давление .