Главная -> Словарь

Присутствии скелетного

В работе М. Б. Туровой-Поляк и Ф. П. Сидельковской 18))) показано, что циклогексановые углеводороды труднее изо-меризуются треххлористым алюминием, чем гомологи цикло-лентана. М. Б. Туротза-Поляк с сотрудниками исследовали превращения моно- и дизамсщенных циклопентановых углеводородов в циклогексановые углеводороды в присутствии -безводного треххлористого алюминия. В природных условиях нельзя допускать существование безводного треххлористого алюминия, но известно, что природные алюмосиликаты при контактно-каталитических превращениях ведут себя наподобие треххлористого алюминия . Г. Н. Маслянский и Т. С. Берлин изучили изомеризацию циклогексана в ме-тилциклопентан в присутствии синтетического алюмосиликат-Жого катализатора.

Однако умеренные температуры порядка 95—150° в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора весьма эффективны для образования меркаптанов. Таким путем получались меркаптаны, имеющие промышленное значение, с числом углеродных атомов около 12 . Фтористый водород и трехфтористый бор в виде BF3 • Н2О и BF3 • Н3Р04 являются эффективными катализаторами для реакции сероводорода с диизобутиленом и триизобутиленом при обычных температурах . В присутствии трехфтористого бора и сероводорода при низких температурах изобутилен превращается на 4% в то/?епг-бутилмер-каптан и на 66 % в ди-т?г/?е7п-бутилсулъфид. Диизобутилен с сероводородом в присутствии А1С13 дает с хорошим выходом диизобутилмеркаптан . Пропилен при тех же условиях дает 83% дипропилсульфида . Подобным же образом 2-метилбутен-2 реагирует при комнатной температуре, давая выход от 50 до 90% mjoem-амилмеркаптана и ди-т^ет-амил-сульфида .

Подобные свойства позволили разработать специальные сорта, например всесезонные маловязкие моторные масла SAE 5W, всесезонные трансмиссионные масла SAE 75W-90-H40, высокоиндексные гидравлические масла, масла для фреоновых компрессоров с фреоном R12 и многое другое. Возможно использование ПАО как таковых и в смеси с нефтяными маслами. Применение моторных масел на углеводородной основе с композицией беззольных присадок позволяет несколько снизить уровень выброса экологоопасных соединений. Содержание в выхлопе оксида углерода составляет 3,2 и 4,0% мол. при использовании соответственно синтетических и нефтяных масел; аналогичные значения для выброса углеводородов — 2560 и 3000 млн '. В присутствии синтетического масла отмечен также низкий выброс твердых частиц.

Изменение четкости разделения дистиллятных фракций при перегонке конденсатонефтяных смесей в присутствии синтетического модификатора

Приведенные выше данные были получены при крекинге тяжелого дистиллятного сырья на пилотных установках в присутствии синтетического шарикового алюмосиликатного катализатора. Эти данные хорошо согласуются с заводскими показателями. Как указывалось выше, перспективное строительство мощных установок каталитического крекинга ориентируется на применение микросферических синтетических и природных катализаторов.

гексановых углеводородов в присутствии синтетического шарико-

Приведенные в табл. 22 данные, полученные на пилотной установке в присутствии синтетического алю-

Влияние скорости подачи пропилена на конверсию бензола и пропилена. Процесс алкилирования жидкого бензола газообразным пропиленом в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора, насыщенного ВРз, является гетерогенным процессом. Для изучения кинетики данной реакции ее следует проводить в условиях, когда диффузионные ограничения скорости процесса либо отсутствуют, либо сведены к минимуму. В связи с указанным было исследовано влияние скорости подачи пропилена на конверсию бензола и пропилена в реакции алкилирования при 50° С. Алюмосиликатный катализатор содержал 6 мае. % ВРз. Алкилирование проводили при скоростях подачи пропилена 0,5, 1,0 и 1,5 моль/ч. Результаты опытов приведены в табл. 61, которые свидетельствуют, что с увеличением времени контакта выход изопропилбензола проходит через максимум и количество полиизопропилбензолов, преимущественно ди-изопропилбензолов, повышается. Помимо указанного, можно также установить некоторую особенность в поведении реакционной смеси с увеличением скорости подачи пропилена в жидкий бензол. При подаче пропилена со скоростью 0,5 моль/ч выход изопропилбензола преобладает над выходом диизопропилбензолоа при времени контакта меньше 120 мин. Выход этих продуктов сравнивается только при времени контакта реакционной смеси более 120 мин. При подаче пропилена со скоростью 1 моль/ч выходы моно- и диизо-пропилбензолов совпадают уже при времени контакта 65 мин, а при скорости подачи пропилена 1,5 моль/ч — 45 мин. Доля превращенного бензола с возрастанием скорости подачи пропилена от 0,5 до 1,5 моль/ч повышается. Так, при скорости подачи пропилена 0,5 моль/ч доля превращенного бензола составляет 0,29, 1,0

К. П. Лавровский, Ю. Л. Фиш, Н. Н. Наймушин3, . изучая крекинг циклических углеводородов под давлением в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора, указывают, что в условиях, обычных для каталитического крекинга, основное значение имеют реакции, идущие по ионному механизму. Каким бы путем, отмечают авторы, ни начинался цикл превращений, наиболее стабильные ионы карбония, образующиеся в процессе крекинга, могут также служить активаторами инертных циклопарафиновых и парафиновых углеводородов, вступая с ними в реакции ионного обмена, в результате которого образуются ион карбония исходного углеводорода и насыщенный углеводород. Образовавшийся ион карбония иницирует цепь многообразных реакций.

Характеристика вакуумного дистиллята долинскои нефти и смесей его с бензином и рециркулирующим продуктом

В табл. 89—97 указаны качества продуктов, полученных при крекинге в присутствии синтетического и природного катализаторов.

В дальнейшем это предположение «получило экспериментальное подтверждение. Было обнаружено образование циклогексена в начальной стадии гидрирования бензола на никелевой пленке в интервале температур 0—50 °С. Установлено , что лри жидкофазной гидрогенизации ксилолов в присутствии ряда металлов .VIII группы концентрация циклоалкенов является функцией как природы катализатора, так и природы исходного углеводорода. Так, в присутствии скелетного никеля, Rh/C и Ru/C при 25°С из о-ксилола образуется соответственно 0,04, 1,4 и 3,4% 1,2-диметилциклогексена; при гидрировании бензола на рутениевой черни в катализате было обнаружено 0,2% циклогексена.

Гидрирование в присутствии скелетного никеля

Гидрогенолизу подвергались бенз- и дибензтиофены и ряд тионафте-новых кислот. Усложнение структуры сераорганических соединений обусловливает снижение выхода продуктов гидрогенолиза. Положение карбоксильной группы в непосредственной близости от атома серы также затрудняет гидрогенолиз и снижает выход гид-рюра. Так, глубина гидрогенолиза с 98% в случае 3-тионафтенуксус-ной кислоты снижается до 85 % для 2-тионафтенуксусной кислоты. Рапа, Швенк и Гинзберг приводят результаты гидрогенолиза метилзамещенных тиофенкарбоновых кислот, сульфида и двух меркаптанов. а-Тиофенкарбоновая кислота, не имеющая заместителей в тиофеновом кольце, подвергается гидрогенолизу с наибольшей легкостью, введение же в тиофеновое кольцо метильных групп затрудняет гидрогенолиз. Меркаптаны более легко претерпевают реакцию гидрогенолиза, чем сульфиды. Применялся гидрогенолиз в присутствии скелетного никеля и для сложных конденсированных ароматических систем . Детально изучалась реакция десульфирования сераорганических соединений в присутствии скелетного никелевого катализатора в кипящем этиловом спирте без подвода водорода извне . Полное удаление серы и состав продуктов реакции гидрогенолиза исследуемой фракции указывают на то, что сераорганические соединения представлены здесь три- и тетразаме-щенными алкилтиофенами молекулярного веса 130—180.

rJ наших исследованиях свидетельствуют о том, что скелетный никель как катализатор избирательного каталитического гидрогенолиза, используемого для доказательства строения сераорганических соединений, не вполне отвечает поставленной задаче. Поэтому были проведены опыты с целью найти другие катализаторы.

В табл. 99 суммированы данные, полученные при гидрировании серао-рганических соединений рядов бенз- и дибензтиофенов при температуре 75° С и продолжительности 30 мин в присутствии скелетного никелевого катализатора в растворе соды (((53 J.

в присутствии скелетного никелевого катализатора