Главная -> Словарь

Присутствии специальных

При работе с высокохлорированными соединениями в присутствии соответствующих катализаторов одновременно может происходить разрыв связей С—С с образованием ненасыщенных хлоридов и четырех-хлористого углерода. Эти реакции можно иллюстрировать следующими уравнениями:

При нагревании парафиновых сульфамидов с формальдегидом в водной среде или с параформальдегидом в системе, не содержащей воды, образуются , вероятно, окси-метилсульфамиды. Эти последние в присутствии соответствующих соединений, главным образом соединений, содержащих аминогруппы, сразу же выделяют воду и образуют новые соединения.

В заключение следует упомянуть косвенную гидратацию, при которой олефины вступают в реакцию со смесью из СО и Н2 в присутствии соответствующих катализаторов , например, они реагируют с СО и водяным паром в присутствии хлористого родия и пиридина .

Определение водорастворимых кислот и щелочей — метод, заключающийся в извлечении водой из нефтепродуктов растворимых кислот и щелочей и в фиксировании в присутствии соответствующих индикаторов их наличия или отсутствия.

Удобным и широко применяемым способом контроля за реакцией при периодической полимеризации в больших масштабах является проведение процесса в хорошо перемешиваемой системе, содержащей растворитель, не смешивающийся с мономером и полимером . При таких условиях жидкий мономер разбивается на маленькие капельки. Энер-тичное перемешивание часто в присутствии соответствующих диспергирующих веществ препятствует соединению капель по мере того, как они превращаются в шарики полимера. Механизм полимеризации в этом случае, по-видимому, идентичен механизму простой реакции, протекающей в массе мономера, но продукт реакции получается в более удобной форме, а наличие турбулентной системы и большого количества воды облегчает контроль теплового режима .

Хорошо известно, что процессы образования конденсированных ароматических систем, состоящих из двух и более бензольных колец, весьма интенсивно идут при пиролизе легких и средних фракций нефти . В присутствии соответствующих катализаторов реакции конденсации в рядах ароматических углеводородов протекают при более низких температурах. Так, установлено, что в присутствии окиси хрома из этиленбензола и стирола образуется а-этилфенантрен уже при 500—525° С . Реакция конденсации идет в этом случае по следующей схеме:

Однако при нагреве в присутствии соответствующих катализаторов из пропана, бутанов и пентанов с хорошим выходом при малых степенях превращения образуются олефины с тем же числом углеродных атомов. Крекирование в этих условиях почти не происходит.

Равновесие реакции сдвинуто слева направо в области низких температур , поэтому для того, чтобы обеспечить по возможности максимальное превращение окиси углерода в углекислоту, необходимо вести эту реакцию при низких температурах. Однако в области низких температур реакция даже в присутствии специальных катализаторов протекает чрезвычайно медленно, поэтому в промышленных установках процесс конверсии ведется обычно при температурах порядка 450— 550° С. При этом в качестве исходной смеси используется так называемый полуводяной или водяной газ, содержащие обычно не только окись углерода, но также углекислоту и в значительном количестве азот.

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Нафтеновые углеводороды тяжелого нефтяного сырья представлены преимущественно конденсированными кольчатыми структурами. В мягких условиях гидрогенизационного процесса эти углеводороды довольно устойчивы и почти не претерпевают изменений. В более жестких условиях в присутствии специальных катализаторов для них наиболее характерна реакция гидродециклизации. При этом образующиеся нафтеновые углеводороды с меньшим числом колец в молекуле подвергаются дальнейшей де-циклизации с присоединением атомов водорода по местам разрыва углерод-углеродных связей. В результате значительно снижается содержание конденсированных нафтеновых углеводородов в продукте. Характерно, что уменьшение содержания полициклических нафтенов тем больше, чем больше колец в их молекулах , т. е. наиболее глубоким превращениям подвергается наименее ценная с точки зрения вязкостных свойств часть нафтеновых углеводородов. В результате гидродециклизации происходит накопление моноциклических и неконденсированных нафтеновых углеводородов. Кроме того, часть моноциклических нафтенов также подвергается гидродециклизации с образованием алифати-

Чем выше давление, применяемое при гидрокрекинге, тем медленнее дезактивируются катализаторы. Расход водорода при давлениях 50—150 ат значительно меньше, чем в модификациях гидрокрекинга при давлениях выше 200 ат, вследствие уменьшения глубины гидрирования моноциклических ароматических углеводородов. Полициклические же ароматические углеводороды в присутствии специальных катализаторов частично гидрируются и превращаются в производные тетралина; нафтеновые кольца его подвергаются деструкции с образованием алкилбензолов.

Гидрокрекинг при давлениях от 30 до 50 ат характеризуется следующей особенностью: в присутствии специальных катализаторов может протекать диспропорцио-нирование водорода, способствующее уменьшению расхода водорода, подаваемого со стороны на обессеривание и деструктивное гидрирование. Поэтому процесс несколько удешевляется. Такая модификация гидрокрекинга позволяет, в частности, осуществить эффективное обессеривание тяжелых нефтепродуктов. В этих условиях протекает деструкция алкилароматических и наф-теноароматических углеводородов; гидрирования ароматических углеводородов почти не наблюдается и на катализаторах довольно быстро отлагаются смолистые и углистые пленки. Частично закоксованный катализатор необходимо непрерывно регенерировать в спаренном с реактором регенераторе.

Переработка низкомолекулярных кислот, однако, может птти не только в сторону удлинения, но и сокращения цепи. Так, например, окислением их азотной кислотой в присутствии специальных катализаторов получают двухосновные кислоты от щавелевой до гл}таровой и адишшовой .

В последнее время все больший интерес специалистов вызывают битумные и битумполимерные эмульсии. Известно, что битумная эмульсия - это мелкая дисперсия битума в воде, достаточно устойчивая в присутствии специальных ПАВ. Наиболее стабильны и достаточно легко получаются эмульсии из маловязких битумов или тяжелых нефтяных остатков, таких как асфальт пропановой деасфальтизации или тяжелые гудроны от переработки высокосернистых высокосмолистых нефтей. С применением эмульсий возможно проведение практически всех видов дорожных работ, гидроизоляционных работ и т. д. Применяются эмульсии в холодном виде, характеризуются хорошей адгезией к минеральным материалам различного происхождения, экологически безопасны, технологичны при применении.

Газойли каталитического крекинга получают при каталитическом крекинге дистиллятных нефтяных фракций — вакуумных газойлей — прямой перегонки, керосино-газойлевых фракций коксования в присутствии специальных алюмоси-ликатных и цеолитсодержащих катализаторов.

Образование яафтенов, циклоолефияов и ароматики, наблюдающееся при увеличении глубины крекинга парафинов, есть результат вторичных реакций — превращения образовавшихся при крекинге 'парафина олефинов-. Однако в присутствии специальных катализаторов возможно непосредственное замыкание парафиновых углеводородов в шестичленное кольцо с одновременной дегидрогенизацией ©го и превращением в ароматический углеводород.

Лучшие результаты дает способ регенерации с использованием каталитического дожига СО в присутствии специальных катализаторов. В качестве таких катализаторов используют металлы-окислители , которые либо вводят в состав катализаторов, либо применяют в виде твердых добавок , либо в виде жидких добавок, подаваемых вместе с сырьем .

Гидрокрекинг при давлении порядка 5 МПа характеризуется следующей особенностью: в присутствии специальных катализаторов может протекать диспропорционирование водорода, способствующее уменьше-