Главная -> Словарь

Присутствии сульфидов

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании 15°, и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов 151. Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной H2SO4, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе-

Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только через а-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция

В присутствии сульфидных катализаторов, т. е. в условиях промышленного парофазного процесса, расщепление должно быть связано с изомеризацией, как это было показано ранее для моноциклических углеводородов. Для иллюстрации этого в табл. 63 приведен групповой состав гидрогенизатов бициклических углеводородов 88.

Таким образом, расщепление циклических углеводородов в присутствии сульфидных катализаторов, с одной стороны, должно включать промежуточную изомеризацию, а с другой — протекать с отщеплением осколков С3 + Q- Последнее обстоятельство прямо указывает на разрыв одной или двух связей, примыкающих к бензольному кольцу. Было бы неправильно на основании только этих

177. О р л о в X. Я. Изомеризация «-парафинов состава С15—С18 в присутствии сульфидных катализаторов. Автореферат. Изд. АН СССР, 1959.

Непредельные соединения при хранении в результате полимеризации или окнсленш образуют окрашенные вещества, а также смолистые продукты, отлагающиеся в емкости и аппаратуре и тем самым вызывающие необходимость частой очистки оборудования. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сыры и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения. При жидкофаэном окислении непредельные соединения могут обрывать реакционные цепи или образовывать неактивные комплексы с катализаторами, поэтому в химическом сырье практически должны отсутствовать непредельные соединения. Так, при содержании в бензоле 0,0002 % тиофена скорость гидрирования снижается на 50 %, а при содержании сернистых соединений 0,0005—0,003% катализатор полностью дезактивируется. Очень чувствительны к сернистым соединениям и другие никелевые, а также платиновые катализаторы. Поэтому-то содержание серы в бензоле для гидрирования не должно превышать 0,0001%. В то же время сернистые соединения не снижают скорости ГНДрИрОВашН В присутствии сульфидных катализаторов.

Рис. 6. Зависимость lg от 1/Т для реакций изомеризации гексена-1 в присутствии сульфидных катализаторов.

углеводородах С5 — С7 в присутствии сульфидных

5. С увеличением молекулярного веса олефинов скорость перемещения двойной связи в присутствии сульфидных катализаторов возрастает.

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании 150, и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов ш. Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной H2S04, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе-

Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только-через а-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция:

На рис. 33 приводятся данные по влиянию естественных сернистых соединений на крупность частиц осадка. Сернистые соединения были выделены из ароматической фракции топлива TG-1 и были представлены в основном в виде сульфидной серы. По своомуг влиянию на осадкообразование и размеры частиц нерастворимых осадков эти сернистые соединения были аналогичны синтетическим сульфидам. Приблизительно половина осадка, образующегося в топливе в присутствии сульфидов, состоит из частиц размером более 5—7 и. и около 50% осадка проходит через бумажный фильтр, примерно 10% осадка задерживается фильтром с размером отверстий 30i.

Влияние дисульфидов. При нагреве топлив в присутствии дисульфидов образующийся нерастворимый осадок состоит из частиц несколько более крупных, чем в присутствии сульфидов. Дифенилдисульфид и дивторично-октилдисульфид оказывают практически одинаковое действие на дисперсность образующегося нерастворимого осадка. Па фильтре 5—7jj, задерживается до G5—70% осадка, на фильтре с размером отверстий ЗОр, задерживается около 20% осадка.

** Заключение о присутствии сульфидов делалось па основе соотношений интенсивностей полос поглощения в области 17—19 ц и 15—17 и и данных физико-химического анализа .

нефтяных сульфидов его общая физико-химическая характеристика практически не изменилась. Однако, как видно из табл. 37, в присутствии сульфидов в окисленном топливе Т-7 кислотное число, отложения на металле, осадок, количество кислорода и скорость его поглощения оказались намного ниже, а индукционный период выше, чем у топлива без сульфидов.

В ПРИСУТСТВИИ СУЛЬФИДОВ ВОЛЬФРАМА И НИКЕЛЯ

При обессеривании и стабилизации крекинг-бензинов по способу ч