Главная -> Словарь

Присутствии углеводородов

Однако умеренные температуры порядка 95—150° в присутствии синтетического алюмосиликатного катализатора весьма эффективны для образования меркаптанов. Таким путем получались меркаптаны, имеющие промышленное значение, с числом углеродных атомов около 12 . Фтористый водород и трехфтористый бор в виде BF3 • Н2О и BF3 • Н3Р04 являются эффективными катализаторами для реакции сероводорода с диизобутиленом и триизобутиленом при обычных температурах . В присутствии трехфтористого бора и сероводорода при низких температурах изобутилен превращается на 4% в то/?епг-бутилмер-каптан и на 66 % в ди-т?г/?е7п-бутилсулъфид. Диизобутилен с сероводородом в присутствии А1С13 дает с хорошим выходом диизобутилмеркаптан . Пропилен при тех же условиях дает 83% дипропилсульфида . Подобным же образом 2-метилбутен-2 реагирует при комнатной температуре, давая выход от 50 до 90% mjoem-амилмеркаптана и ди-т^ет-амил-сульфида .

Олефины присоединяют также ацетали. В водном растворе ыотилаль является только источником формальдегида, давая нормальный продукт присоединения формальдегида. Пуаль и Челичев . Направление присоединения к несимметричным олефинам то же, что и в реакции Принса. Например

Растворение ароматических углеводородов во фтористом водороде в отсутствии и в присутствии трехфтористого бора включает следующие равновесия:

Нитрование можно промотировать применением кислот типа Льюиса, т. е. соединений, способных принимать электронную пару. Самым лучшим примером нитрующих смесей этого типа является система азотная кислота — трехфтористый бор. Многие органические соединения нитруются почти полностью стехиометрическими количествами азотной кислоты в присутствии трехфтористого бора. Последний действует так же, как катализатор в системе азотная кислота — серная кислота.

Присоединение фтористого водорода к олефинам значительно облегчается в присутствии трехфтористого бора .

Производят также целый ряд алкилфенолов из фенола, крезола или бетанафтола, алкилируя их олефинами со средней длиной цепи. Последующая конденсация этих алкилфенолов с окисью этилена приводит к получению продуктов, используемых в качестве синтетических моющих средств. Реакцию обычно проводят при 50° в присутствии трехфтористого бора как катализатора между эквимолекулярными количествами исходных веществ. После завершения алкилирования катализатор отмывают от продуктов реакции водой и затем отгоняют с водяным паром непрореагировавшие фенол и олефин .

Полученный изобутен высушивают, охлаждают до —10°, разбавляют изобутаном в соотношении 1 : 3 и подвергают полимеризации при температуре около —11° в присутствии трехфтористого бора. Так как температура кипения изобутана почти —11°, то, •очевидно, перегрев полимеризата исключается; расход BF3 -0,1%.

В качестве катализатора парофазной гидратации окиси пропилена предложены фториды многовалентных металлов . При давлении, близком к атмосферному, температуре 256—272" °С, мольном отношении воды и окиси пропилена, равном 7 : 1, в присутствии трехфтористого алюминия выход пропиленгликоля составляет 90% на исходную окись пропилена. Наблюдаются образование небольшого количества продуктов изомеризации окиси пропилена и адсорбция катализатором продуктов реакции.

Экстракция чистого ж-ксилола фтористоводородной кислотой. Ксилолы с фтористоводородной кислотой в присутствии трехфтористого бора образуют стабильные комплексы псевдокристаллического строения, стабильность которых падает в следующем порядке:

Дополнительные доказательства в пользу этой точки зрения дали Sowa, Hinton и Nieuwland37, проведя тщательное исследование реакции конденсации пропилена с фенолом в присутствии трехфтористого бора как катализатора. Была получена целая серия изопропилфенолов и их изопропиловых эфиров, причем количественные отношения между отдельными продуктами, как оказалось, зависят главным образом от температуры реакции. Происходящие при этом реакции можно представить так: пропилен + фенол —- изопропилфениловый эфир —» о-мзопрапилфенол — о-изопрапилфенилизопропиловый эфир —» 2,4-диизо-пропилфенол —* 2,4-диизопропилфен1ИЛизо;пропиловый ©фир — 2,4,6-три'изопропил-фенол-* г^б-триизопропилфенилизопропиловый эфир. Если проводить реакцию при 0°, то главным продуктом ее будет изопропилфениловый эфир, которого однако образуется очень мало, если реакция проводится при температуре не

-присутствии углеводородов С10 и выше десорбция ухудшается. В последнем случае лучше применять водяной пар.

Нефть и ее фракции представляют собой сложную многокомпонентную смесь. Смесь углеводородов одного гомологического ряда, как правило, подчиняется законам идеальных растворов, но в присутствии углеводородов других классов ее свойства C2S3H2 5; С58бН55; CS2H2.

Ускорение описанных процессов в присутствии углеводородов объясняется повышенной растворимостью сероводорода в конденсате по сравнению с его растворимостью в воде. С увеличением температуры растворимость газа в воде уменьшается и становится равной нулю при температуре 104°С, в то время как растворимость сероводорода в нефти при этой температуре еще довольно высокая и почти не снижается с дальнейшим повышением температуры.

При совместном присутствии углеводородов различных классов малостабильные углеводороды, легко вступая в окислительные реакции, инициируют окисление и более стабильных углеводородов.

Нефть и ее фракции представляют собой сложную многокомпонентную смесь. Смесь углеводородов одного гомологического ряда, как правило, подчиняется законам идеальных растворов,, но в присутствии углеводородов других классов ее свойства в той или иной степени отклоняются от свойств идеальных растворов, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона. Крайним проявлением такого поведения смесей углеводородов является образование различных азеотропных смесей. Эти явления из-за их сложности недостаточно изучены, в связи с чем процессы перегонки и ректификации смесей рассчитывают, используя законы идеальных растворов. Для инженерных расчетов точность такого способа допустима.

Сульфоокислению подвергаются только насыщенные углеводороды; в присутствии углеводородов с разветвленными цепями понижается выход целевых продуктов.

В сероводородсодержащих растворах соотношение подвижного водорода и внутреннего больше 1. В присутствии углеводородов оно больше, чем в их отсутствие. Это свидетельствует о том, что углеводороды предохраняют сталь от проникновения водорода внутрь и большая часть водорода концентрируется в приповерхностных слоях стали и продуктах коррозии.

В присутствии углеводородов другого типа, особенно ароматических и .непредельных, скорость превращения парафинов все же относительно невелика из-за их слабой адсорбции.