Главная -> Словарь

Присутствует значительное

Помимо углеводородных газов в циркуляционном газе присутствует сероводород, образующийся в процессе. Сероводород не влияет сколько-нибудь значительно на обессеривание (((4J, однако повышение концентрации сероводорода увеличивает скорость коррозии трубопроводов и оборудования, а также способствует загазованности воздуха в компрессорной. Поэтому циркуляционный газ очищают от сероводорода до остаточной концентрации не выше 0,1% .

При подготовке к ремонту должны быть созданы такие условия, которые бы исключали возможность загораний и взрывов и получения травмы рабочим при производстве работ. Из подготовленного к ремонту аппарата берут пробу воздуха для определения концентрации газов. При допустимой концентрации представитель газоспасательной службы оформляет документацию на проведение работ. Огневые работы необходимо начинать в течение 1 ч после отбора проб. При задержке начала работы анализ повторяют. Если концентрация газов выше нормы, аппарат снова готовят к сварочным работам Во всех аппаратах, где во время работы установки присутствует сероводород, есть условия для образования и накопления пирофорного железа. Поэтому при подготовке этих аппаратов необходимо проводить особенно тщательно промывку водой до их вскрытия, а после вскрытия аппарата периодически увлажнять отложения до их полного удаления из аппарата.

Кроме того, в нефти присутствует сероводород в растворенном виде. Легкие фракции более сернистые, чем аналогичные фракции из арланской угленосной нефти. В шелкановской нефти

По методу ГОСТ 17923 — 71 определяют содержание меркаптановой серы в бензинах, реактивных и дизельных топливах по-тенциометрическим титрованием навески топлива азотнокислым аммиакатом серебра. Если в топливе присутствует сероводород , его удаляют, вновь титруют и рассчитывают содержание сероводородной серы по разности объемов титровально-го раствора, израсходованного на титрование до и после удаления сероводорода. Объем титровального раствора, эквивалентный количеству меркаптановой и сероводородной серы, определяют по скачку потенциала раствора при титровании.

Так называемый сухой выход газа, т. е. выход не через воду, а непосредственно из породы, заметить очень трудно. При достаточно интенсивном выделении газа по какой-нибудь трещине можно услышать свист или шипение. Если в составе газа присутствует сероводород, то выделение газа можно заметить по запаху.

Продукты термического разложения дестиллатов сернистых нефтей содержат большое количество сернистых соединений вследствие разложения высококипящих сульфидов и тиофанов. В результате этого даже в малосернистых крекинг-бензинах всегда присутствует сероводород.

Исходное сырье подается насосом Н-1 на смещение с циркулирующим газом гидроочистки я избыточным водородом риформинга-Полученная газо-сырьевая омесь после нагрева в теплообменнике Т-1 и печи П-1 поступает в реактор гидроочистки Р-1. Далее смесь газа и гидроочищенного бензина отдает свое тепло в кипятильнике Т-3, теплообменнике Т-1, холодильнике Х-1 и направляется в сепаратор высокого давления гидроочистки С-1, где газ отделяется от гидрогенизата. В водородсодержащем газе присутствует сероводород, выделяющийся при гидроочистке. Из сепаратора газ поступает в колонну К-3, где сероводород отмывается 15% раствором моноэтаноламина.

Сырая нефть большинства месторождений содержит серу. Количество серы колеблется от 0,04% в пенсильванской нефти до 4,5% в нефтях мексиканского происхождения. Обычное содержание серы в нефтях находится в пределах 1—2%. В природных газах многих месторождений присутствует сероводород.

Растворенный в нефти газ жирный. В составе газа присутствует сероводород, имеется значительное количество углекислого газа и большое количество азота.

Растворенный в нефти газ содержит большое количество азота и тяжелых гомологов метана. В газе присутствует сероводород.

Растворенный в нефти газ тяжелый. В его составе преобладают гомологи метана , содержание метана сравнительно низкое. В газе присутствует сероводород.

изучения механизма деструктивного гидрирования основных классов соединений, входящих в состав нефтей, показывает, что практически для всех типов каталитических систем он одинаков с некоторой разницей в скоростях протекания отдельных стадий и направлений превращений промежуточных продуктов. В конечном итоге облагораживание остатков сводится к удалению серы, азота, кислорода, металлов и к увеличению соотношения водород : углерод в целевом продукте. Термодинамические аспекты протекания основных химических реакций каталитического гидрооблагораживания следует рассматривать в свете установившихся основных технологических параметров процессов, уже осуществленных в промышленности, или проходящих стадию исследовательской проработки на пилотных или опытно-промышленных установках. Так, температурные пределы 360—420 °С, давление 10— 21 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,3-1,0 ч" ', кратность подачи ВСГ 800—1500 м3/м3 сырья, Объемное содержание водорода в циркулирующем газе 75—90%. Учитывая, что в системе присутствует значительное количество ВСГ, составляющего газовую фазу, сырье в жидкой фазе и катализатор в твердой фазе, то реакторы этих процессов относят к трехфазным системам. Процессы, использующие реакторы со стационарным слоем, обычно называют системами ТФСС . Процессы, осуществленные в реакторах с кипящим слоем катализатора, относят к системам с ТФКС , а с движущимся слоем катализатора — к системам ТФДС . Имеющиеся сообщения о попытках создания процессов с гомогенными катализаторами, т. е. составляющими одну фазу с жидким сырьем, пока не нашли должного освещения в литературе, кроме малочисленных зарубежных патентов, поэтому их рассмотрение не входит в предмет настоящей книги. Учитывая, что большинство из известных прцессов осуществлено с использованием реакторов со стационарным слоем гранулированных пористых катализаторов, наибольшее внимание нами уделено системам с ТФСС, наиболее простым и достаточно хорошо изученным. В современные процессы каталитического гидрооблагораживания нефтяных остатков с ТФСС вложены все достижения технологии гидроочистки и гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов, осуществляемые в реакторах со стационарным слоем, и специальные технологические приемы, направленные на снижение скорости дезактивации катализатора и обеспечение возможности получения продуктов стабильного качества в течение длительного времени до перегрузки катализатора. Другие системы являются модификациями ТФСС, в идее которых также было стремление обеспечить непрерывность процесса, стабилизировать качество продуктов из-за высокой скорости дезактивации катализатора периодическим выводом части его из реактора в ходе процесса, не перегружая весь катализатор.

В азотистых концентратах, выделенных из смол тошгап, присутствует значительное количество серы и кислорода. Последнее обстоятельство может объясняться как несовершенством методики, применявшейся для выделения азотистых концентратов, так и возможным присутствием в концентратах соединений, содержавших наряду с азотом, серу и кислород.

Можно привести много примеров, иллюстрирующих такой прием. Очевидно, если примесь представляет собой реагент, можно применять рециркуляцию. Например, если после гидрогенизации присутствует значительное количество олефиновых примесей или после реакции дегидратации остается примесь спирта, то повторная обработка смеси может превратить всю массу примесей в желаемый продукт. Углеводородный продукт реакции, восстановленный по Вольфу-Кижнеру, может быть освобожден от загрязнений азотистыми соединениями при обработке кислотой. Любой непрореагировавший кетон реакции восстановления по Вольфу-Кижнеру, трудно отделимый от соответствующего углеводорода при помощи перегонки, может быть превращен в третичный спирт, содержащий шесть дополнительных атомов углерода, обработкой фенилмагнийброми-дом. Такое высокомолекулярное вещество перегонкой легко можно отделить от желаемого углеводорода. При получении нормальных алкилбро-мидов оставшийся спирт можно удалить экстракцией концентрированной серной кислотой на холоду.

В высокосернистых и высокосмолистых нефтях, кроме того, присутствует значительное количество металлосодержащих и азото-содержащих соединений, которые являются нежелательными компонентами нефти. Содержание азота в нефтях Башкирии колеблется от 0,14 до 0,38%. Высокосернистые и высокосмолистые нефти характеризуются более высоким содержанием азота, в них также присутствуют в больших количествах такие металлы, как ванадий и никель.

В карача-елгинской нефти присутствует значительное количество неуглеводородных соединений,таких как металле- и азотоорганиче-ское соединения .

Сероорганические соединения, присутствующие в волковской нефти, менее стабильны-, чем в арланской, и в легких дистиллятах присутствует значительное количество меркаптановой серы. Так, во фракции, выкипающей до 150° С, из волковской нефти содержится 0,083% меркаптановой серы, в аналогичной фракции из арланской нефти 0,004%- Октановые числа бензинов невысокие.

Для некоторых газообразных углеводородов константы равновесия приведены в табл. 42 . Углеводороды с числом углеродных атомов 1 легче подвергаются расщеплению. Следует учесть, что в сырье, имеющемся на НПЗ , наряду с углеводородами-С2—С5 обычно присутствует значительное количество СН4. Кроме того, при расщеплении углеводородов также образуется метан. Таким образом, концентрация Н2 в продуктах реакции определяется термодинамическим равновесием расщепления метана. Данные по константам термодинамического равновесия реакций расщепления других углеводородов показывают, что уже при сравнительно низких температурах имеются термодинамические условия для расщепления углеводородов с выпадением углерода.

На параметры процесса синтеза Фишера — Тропша и состав получаемых продуктов значительное влияние оказывает конструкция применяемых реакторов. В аппаратах со стационарным слоем катализатора, работающих при низких температурах, получают в основном алифатические углеводороды. В реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора, где реакции осуществляются при более высоких температурах, в составе продуктов присутствует значительное количество олефинов и кислородсодержащих соединений.

Выделяющееся при сжатии тепло отводят в промежуточных холодильниках, через которые циркулирует вода, охлаждаемая рассолом. Если в газе присутствует значительное количество диолефинов, то при повышении температуры в компрессоре за пределы 100— 120е па внутренней поверхности поршней в результате полимеризации диолефинов могут откладываться смолообразные вещества и забиваться вентили.

каливают при охлаждении в масле или даже на воздухе. Стали, которые в результате охлаждения на воздухе приобретают структуру мартенсита, называют мартенситными. Если же в структуре стали помимо мартенсита присутствует значительное количество карбидов, то их называют карбидными сталями.

Несколько иными получаются осадки при окислении смесей ИПБ с ароматическими сераорганическими соединениями . ИК-спектры осадков однотипны и характеризуются весьма интенсивным поглощением серу- и кислородсодержащих функциональных групп. Полосы 1120, 1190, 1220, 630 слС'^ указывают на присутствие сульфокислот, ковалентных и ионизованных сульфо-натов. В первые часы окисления интенсивность полосы 1126 см"^ больше интенсивности полосы 1220 см'^. Постепенно соотношения меняются — растет интенсивность полосы 1190 см~^, после 8 ч окисления это самая сильная полоса в спектре, после 12 ч она выделяется еще более резко. В осадках присутствует значительное количество групп ОН , вовлеченных в водородную связь, групп С=0 , ароматических структур . Рентгенограммы осадков указывают на практически полное отсутствие сульфатов в кристаллической фазе осадков, последняя, очевидно, состоит в основном из медных солей сульфокислот.