Главная -> Словарь

Присутствуют различные

Парафиновые углеводороды от С)))7 и выше при нормальных условиях являются твердыми веществами: их температуры плавления возрастают с увеличением молекулярной массы. Твердые парафины присутствуют преимущественно в масляных дистиллятах, а также являются основной массой товарных парафинов и церезинов, причем парафины содержат в своем составе главным образом н-алканы, а церезины — нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, преимущественно изостроения.

Твердые парафины присутствуют преимущественно в масляных фракциях нефтей и являются одной из причин высокой температуры застывания масел. Церезины концентрируются главным образом в остатках вакуумной перегонки нефтей.

Для жидких продуктов пиролиза характерна высокая концентрация ароматических углеводородов. В легких фракциях присутствуют преимущественно бензол и толуол и в меньших концентрациях углеводороды Се, так как бензол наиболее термически стабилен. Так, во фракции, выкипающей до 190 °С , обнаружено 33,6% бензола, 22% толуола и 11% ксилолов и этилбензола . При этом в более тяжелых фракциях преобладают нафталин и метилнафта-лины, также отличающиеся высокой термической стабильностью.

в большей мере после алкилирования увеличивается интенсивность поглощения при =* 65 ppm , чем при = 15 ррт , что указывает на преобладание в этих углях алкилирования по фенольным группам. Авторы делают вывод, что в коксующихся углях эфирные "мостики" связывают преимущественно ароматические фрагменты, а в малометаморфизованных углях присутствуют преимущественно арил-алкнльные эфнры. Эти данные согласуются с результатами работ Alemany, Stock , которые алкилировали угли бутил- и метилйодидами, меченными по углероду. Они также обнаружили в спектрах ЯМР полосы поглощения N- и S-алкилпроизвод-ных, но с невысокой интенсивностью. Элюирование алкилированного угля на хроматографнческой колонке с использованием в качестве элюента ТГФ и метанола показало, что фракции, полученные при хроматографировании, различаются по составу : по степени ароматичности, присутствию линейных алканов, по соотношению С- и О-бу-тилирования, по степени бутилирования ароматических и алифатических атомов углерода, по количеству карбонильных и внкильных групп. На основании изучения состава продуктов Alemany установил, что при восстановительном алкилнровании происходят разные процессы: передача электронов, удаление протонов, разрыв эфирных связей, реакции отщепления . Отличия в составе фракций свидетельствуют о том, что фрагменты структуры углей различаются по составу и структуре.

Моноциклические нафтены в наибольшей концентрации присутствуют в дистилляте 200—250°С, с ростом температуры отбора фракций их концентрация снижается. Бицикланы сосредоточены в основном во фракции 250—300°С, обп))),ее их содержание значительно меньше содержания в других нефтях. Нафтены с тремя насыщенными циклами в молекуле присутствуют преимущественно в первых двух фракциях. Полициклические нафтены в максимальных количествах содержатся в дисти.ллятах 300—400°С. Как и в нефти пласта ABg, тетрацикланы обнаружены во фракции 200—250°С, в отличие от пентациклических углеводородов, которые появляются в дистилляте 300—350°С нефти пласта Ю1. В этом отношении нефть пласта Юх Советско-Соснинского месторождения схожа с самотлорской нефтью залежи ABg__,.

В масляных фракциях из сернистых соединений присутствуют преимущественно сульфиды и производные тиофанов . Вы-сококипящие сернистые соединения серы мало изучены, и поэтому нет ясного представления об их влиянии на эксплуатационные свойства масел. Имеются данные, указывающие на антиокислительные свойства сульфидов' . Вместе с тем существует мнение, что

Ранее уже отмечалось, что массовая теплота сгорания водорода более чем в три раза превышает массовую теплоту сгорания углерода. Поэтому чем больше соотношение водорода к углероду в углеводороде, тем выше его теплота сгорания. Ал-каны имеют наибольшую массовую теплоту сгорания, ароматические углеводороды — наименьшую. С увеличением молекулярной массы алканов их теплота сгорания уменьшается, а у ароматических углеводородов, напротив, с увеличением молекулярной массы растет и теплота сгорания. В связи с этим топлива, в которых присутствуют преимущественно алканы, характеризуются более высокой массовой теплотой сгорания по сравнению с топливами, содер-

правщиков состоят главным образом из железа и цинка. Эти элементы присутствуют преимущественно в виде окислов ; поэтому так велико в них содержание кислорода. Источником этих элементов являются продукты коррозии железных трубопроводов и емкостей, в которых находилось топливо, и оцинкованных покрытий. Кроме того, на фильтре топливозаправщика обнаружено значительное количество кремния, что вызвано запыленностью топлива во время его хранения и транспортировки.

В продуктах прямой перегонки нефтей присутствуют преимущественно сульфиды алифатического строения, в продуктах термического крекинга—сульфиды ароматического строения. Во фракциях прямой перегонки дисульфиды составляли от 1/я до 1/20 части сульфидов. Во фракциях термического крекинга дисульфиды или отсутствовали, или их было очень мало. В более напряженных температурных условиях дисульфиды как менее устойчивые сернистые соединения разлагались .

В водах переработки чешских бурых углей присутствуют преимущественно следующие алифатические жирные кислоты :

В нефтяных крекинг-продуктах, полученных в более напряженных термических условиях, обнаруживается фенолов больше, чем в продуктах прямой перегонки. Между тем в первых и во вторых содержатся следы самого фенола. Присутствуют преимущественно крезолы, ксиленолы и немного высокомолекулярных фенолов. Из крекинг-фракции 150—230 °С выделены фенолы, состоящие из 45% крезолов, 25% ксиленолов, 20% фенола; остальное—примеси (((781.

Процессы гидроочистки бензинов, дизельных и остаточных топлив широко используются в промышленности. Их осуществляют также в неподвижном слое катализатора под давлением водорода. Катализатор активирует гидрогенолиз С—S-связей и удаление серы из жидких углеводородов в виде H2S, который затем абсорбируется соединениями основного характера. Необходимость глубокой очистки от серы заставляет осуществлять процесс гидроочистки в жестких условиях, так что он обязательно сопровождается гидрокрекингом, т. е. гидрогенолизом С—С-связей. Это указывает на необходимость учета гидрокрекинга при моделировании процессов гидроочистки. В нефтяных фракциях присутствуют различные сероорганические соединения, причем по скорости удаления их можно разложить в ряд: меркаптаны сульфиды ^тиофены . Кроме того, скорость гидрогенолиза зависит и от молекулярной массы сероорганического соединения: высокомолекулярные соединения подвергаются гидрогенолизу со скоростями, во много раз меньшими, чем низкомолекулярные, так что необходимо ужесточение режима при переходе к более тяжелому сырью.

Поскольку в нефтяном сырье присутствуют различные сернистые соединения, определяется расход водорода на гидрогенолиз каждого из них, и полученные результаты суммируются.

К восстановительным способам очистки газа от сернистых соединений относят каталитическое гидрирование и гидролиз. Эти методы используют в тех случаях, когда в газе присутствуют различные сернистые соединения, которые невозможно полностью удалить более простыми и дешевыми способами, например абсорбцией или адсорбцией. В некоторых случаях эти методы наиболее эффективны для очистки как технологических, так и природных газов.

Средние и высшие циклоалканы представлены катаконденси-рованными структурами, построенными по типу декалина,гидри»-дана или пенталана. Кроме этого, в нефти в значительном количестве присутствуют различные мостиковые структуры, многие из которых находятся в сочленении с ароматическими ядрами, образуя недегидрируемые формы циклоалкано-аренов.

Состав органического вещества оказался очень сложным. В нем присутствуют различные продукты разложения и окисления растительных остатков, содержащие лигнин, гумусовые вещества, углеводороды; сложные органические вещества, содержащие азот; воски, маслянистые вещества и другие.

При прокаливании коксов, в которых присутствуют различные металлооргапнческпе примеси, трансформация органических соединении серы может происходить аналогично, по кинетические закономерности, по-видимому, будут совершенно иными, поскольку константы скорости образования и распада вторичных сернистых соединений с углеродом кокса п металлооргапнческимп примесями неодинаковы.

Результаты первых опытов по каталитическому гидрированию оксида углерода показали, что в продуктах реакции наряду с углеводородами присутствуют различные кислородсодержащие "соединения.

Эти низкие концентрации представляют лишь незначительную долю от содержания нафтенов в богатых последними фракциях нефтепродуктов прямой гонки. В табл. 52 приведены диапазоны концентраций, в которых присутствуют различные нафтены. Поскольку замещенные циклопентаны можно перевести в ароматические углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в исходном замещенном циклопентане, с помощью изомеризации в соответствующие цик-Таблица52

Поскольку в нефтяном сырье присутствуют различные сернистые соединения, определяется расход водорода па гидрогенолиз каждого из них, и полученные результаты суммируются.

Несколько большим содержанием этилена характеризуются газы коксования, особенно глубоких форм процесса . Но в составе газов этих процессов присутствуют различные примеси, которые значительно осложняют и удорожают получение этилена высокой чистоты . Поэтому практически более рациональным является получение этилена путем специального процесса пиролиза этана и пропана из попутных газов, этан-этиленовой и пропан-пропиленовой фракций из заводских газов и пиролиза легких жидких нефтепродуктов.

При прокаливании коксов, в которых присутствуют различные металлоорганические примеси, трансформация органических соединений серы может происходить аналогично, но кинетические закономерности, по-видимому, будут совершенно иными, поскольку константы скорости образования и распада вторичных сернистых соединений с углеродом кокса и металлоорганическими примесями неодинаковы.