Главная -> Словарь

Присутствуют значительные

Появление гидроксипероксидных радикалов в системе, где присутствуют соединения металлов переменной валентности, приводит к дополнительному

В табл. 22 приводится состав примесей в технической серной кислоте, поступавшей на одну из заводских установок в течение полутора лет. Как видно из представленных данных, в отобранных пробах в заметных кол^иче-ствах присутствуют соединения железа Например, содержание сульфата трехвалентного железа колеблется от 0,006 до 0,18 вес. %.

Каталитические методы очистки газа от кислых компонентов применяют в тех случаях, когда в газе присутствуют соединения, недостаточно полно удаляемые с помощью жидких поглотителей или адсорбентов .

Анализ ИК-спектра поглощения азотистых оснований позволяет сделать заключение, что в продукте присутствуют соединения, содержащие NH3-группу в свободном и ассоциированном состояниях , и ароматические радикалы алкильным заместителем. Во фракции СзА3 находятся соединения с наи-

В высококипящих фракциях уилмингтонской нефти на долю АС с двумя атомами азота приходится около 4% от общего количества АС. По масс-спектрам определено, что наибольшая доля АС с двумя гетеро-атомами приходится на соединения с эмпирической формулой CnH2n_14N2. Авторы высказали предположение, что, наиболее вероятно, эту эмпирическую формулу следует приписать 2-азакарбазолам и 6-азаиндо-лам. Несколько позже эти же авторы установили, что среди бензоло-гов пиридина нет соединений с двумя гетероатомами, а среди бензологов пиррола и амидов присутствуют соединения CnH2n_zN2 с z = 12, 14, 16 и п = 15ч-31. Эти противоречивые данные требуют уточнения.

В результате расчета по данным ПМР элементного состава, молекулярных масс и др. установлено, что соединения во фракции СБ концентрата АК-5 более насыщенны по сравнению с продуктами из АК-4. Во фракции СБ присутствуют соединения, в средней молекуле которых преобладает алкильное окружение при слабо развитой цикличности. В соответствии с распределением а-, 3- и у-атомов углерода в средней молекуле с кольцевой системой связано не менее 2—3 алкильных малоразветвленных цепей.

Среди ароматических углеводородов во всех газойлевых фракциях присутствуют соединения неконденсированной , бициклической и трициклическои структур. Для всех исследованных газойлей коксования характерным является повышение цикличности и увеличение концентрации ароматических углеводородов по мере увеличения молекулярного веса газойлевых фракций коксования нефтяных остатков. Так, в легком газойле коксования остатков туркменских нефтей общая концентрация ароматических углеводородов составляет всего 29,8%, в том числе содержание три-циклических 1 соединений не превышает 1,4%. В тяжелом газойле коксования остатков этих же нефтей общее содержание ароматических углеводородов достигает уже 45,50%, в том числе 5,0% приходится на долю антраценовых структур.

Применение радикально-цепной теории позволяет определить количества продуктов первичного распада w-парафинов. Выше показано, что среди этих продуктов присутствуют значительные количества олефинов С6 и выше, которые далее распадаются до низкомолекулярных продуктов. Поэтому расчет состава продуктов пиролиза олефинов необходим при теоретическом определении результатов глубокого пиролиза углеводородов. Естественно использование в таком расчете сведений о радикальных реакциях. Отметим пока, что глубокий пиролиз олефинов дает выходы этилена и пропилена, близкие к выходам их при глубоком пиролизе парафинов с тем же, что и у олефинов, числом углеродных атомов-

*1 В кефтях обычно присутствуют значительные количсстга циклогексаьа и метплцик-

Степень цикличности нефтяных кислот и наличие кислот с бензольным кольцом в молекуле могут сильно маскироваться, если в выделенных нефтяных кислотах присутствуют значительные примеси жирных кислот. В отдельных сообщениях указывается, что примеси жирных кислот в ряде случаев могут составлять 10—15%. Вследствие большой близости состава, а также физических и химических свойств высокомолекулярных жирных кислот разветвленного строения и моноциклопарафиновых кислот разделение их становится крайне трудной задачей.

Степень цикличности нефтяных кислот и наличие кислот с бензольным кольцом в молекуле могут сильно маскироваться, если в выделенных нефтяных кислотах присутствуют значительные примеси жирных кислот. В отдельных сообщениях укалывается, что примеси жирных кислот в ряде случаев могут составлять 10—15"6. Вследствие большой близости состава, а также физических и химических свойств высокомолекулярных жирных кислот разветвленного строения и моноциклопарафшювых кислот, разделение их становится крайне трудной задачей.

4. В нефтезаводских газах иногда присутствуют значительные количества муравьиной и уксусной кислот. От них избавляются таким же путем, как и от тиосульфатов: защелачиванием и отгонкой или растворением этаноламина.

В объемных испарителях всегда присутствуют значительные

;. Таким образом, окислению подвергается соседний с двойной связью «аллильный» атом углерода. Однако это вовсе не исключает возможности протекания реакции полимеризации олефинов иод действием молекулярного кислорода. Так что при автоокислении непредельных углеводородов помимо продуктов окисления в оксидате всегда присутствуют значительные количества полимерных и смолоподобных веществ. Повышение непредельности соединения резко снижает его окислительную стабильность. Появление в молекуле сопряженных двойных связей изменяет механизм реакции окисления. Взаимодействие сопряженных диеновых углеводородов с молекулярным кислородом протекает по типу реакций диенового синтеза . Например, при окислении циклогексадиена кислородом в течение 100 час. при 25° из продуктов окисления путем

дые растворы, что обусловливает жидкое состояние смолы, хотя в ней присутствуют значительные количества веществ с высокой температурой плавления. Во фракциях, выкипающих до 350 °С, присутствуют в основном 2- и 3-циклические соединения: углеводороды, азотистые основания и фенолы. В неперегоняющемся остатке, пеке, присутствуют более конденсированные ароматические соединения. Как следует из табл. 8.5, пек составляет до 60% смолы, наиболее высок выход антраценовой и нафталиновой фракций .

Пытаясь выяснить механизм реакции, эти исследователи детально изучили объемистое аморфное смолистое вещество черного цвета, образующееся в качестве промежуточного продукта реакции. Эту твердую массу выкристаллизовать не удалось, хотя в некоторых случаях небольшая часть ее имела отчетливо кристаллический вид. Образцы этого вещества тщательно промывали сухим эфиром и после удаления эфира в струе сухого азота анализировали на содержание никеля и магния. Результаты анализа нескольких различных продуктов обнаружили настолько значительное расхождение, что надежная идентификация их оказалась невозможной. Однако во всех случаях содержание никеля и магния в смолистом веществе приближалось к расчетным величинам для комплекса, в котором 4 г-мол гринъяров-ского реактива связаны с 1 г-мол карбоиила никеля. Из этих результатов отнюдь не следует, что удалось выделить в чистом виде промежуточный продукт реакции; однако, как показывает содержание никеля и магния, в комплексе присутствуют значительные количества органического материала. Хотя результаты анализа можно объяснить, приняв, что промежуточные соединения представляют собой смесь металлического никеля и магнийорганического соединения, исследователи приписывают этому промежуточному соединению следующее строение:

В продуктах реакции присутствуют значительные количества гексанов, гептанов и более тяжелых углеводородов. Часть гексанов образуется за счет алкилирования пропана пропеноы, часть - в результате термического крекинга. Существование этих реакций в условиях термического алкилирования доказывается образованием высших олефинов, водорода и метана, лаличие гептанов объясняют вторичным алкилированием пентанов этеном, с одной стороны, и пропана бутенами, образующимися в результате димеризацик отека, с другой. Действительно, увеличение концентрации этена в реагирующей смеси приводит к относительному повышению количества гептанов в продуктах реакции.

Степень цикличности нефтяных кислот и наличие кислот с бензольным кольцом в молекуле могут сильно маскироваться, если в выделенных нефтяных кислотах присутствуют значительные примеси жирных кислот. В отдельных сообщениях указывается, что примеси жирных кислот в ряде случаев могут составлять 10—15%. Вследствие большой близости состава, а также физических и химических свойств высокомолекулярных жирных кислот разветвленного строения и моноциклопарафиновых кислот разделение их становится крайне трудной задачей.

Среди «зольных» элементов в микрозагрязнениях всегда присутствуют значительные количества железа и кремния. Доля железа в микрозагрязнениях топлив из железнодорожных цистерн и стальных резервуаров значительно большая, чем в микрозагрязнениях топлив из баков самолетов. «Зольные» элементы, образовавшиеся в баках самолетов, характеризуются большим содержанием цветных металлов в сравнении с образовавшимися в цистерне и резервуарах.