Главная -> Словарь

Процессах алкилирования

Один и тот же центр может выполнять несколько функций, в частности таким свойством обладают анионные центры, участвующие не только в анионном обмене, но в адсорбции и электронном обмене. Работа некоторых катионных центров связана с изменением валентности катиона , и это позволяет им активно участвовать в процессах адсорбции и электронного обмена по окислительно-восстановительному механизму . Наибольшей каталитической активностью обладают соли металлов переменной валентности , действующие по описанному механизму .

В отличие от полярности, поляризуемость молекул определяется динамическими эффектами 1ц, которые возникают, когда на атомы, соединенные в молекуле 0-связью, воздействуют другие полярные молекулы, ионы или электрические поля, /^-эффект играет важную роль в процессах адсорбции и хе-мосорбции ПАВ на металлических поверхностях, несущих значительные заряды. Имеет особое значение тот факт, что /8- и /^-эффекты меняются в противоположных направлениях. Чем более полярна связь атомов, тем менее она поляризуема, т. е. чем выше разность электроотрицателыюстей атомов в молекуле, тем больше /„-эффект и тем меньше /d-эффект. Например, энергия связи С—F выше, чем у связи С—I, но последняя легче поляризуется.

В процессах адсорбции также важны стерические факторы — геометрия поверхности адсорбента и адсорбированной молекулы, однако при адсорбции размер молекул играет большую роль, чем их форма.

В процессах, принятых за рубежом, вытеснителями служат в основном н-пентан, н-гексан н аммиак, обладающие меньшей адсорбируемостью на цеолитах, чем н-ал-каян, находящиеся в депарафинируемом сырье. Процесс десорбции протекает в изотермических условиях. Это обеспечивает высокую степень удаления адсорбированного н-алкана и хорошую активность адсорбента в стадии разделения, благодаря чему указанный метод широко применяется в процессах адсорбции на цеолитах высокомолекулярных н-алканов.

Температура и давление в процессах адсорбции

Активная окись алюминия. Активная окись алюминия используется для производства катализаторов процессов риформинга, изомеризации, гидроочистки, гидрокрекинга и др. Широкое применение находит она также в процессах адсорбции . В промышленных масштабах ее получают переосаждением гидрата глинозема путем его растворения в кислотах или в щелочи с последующими гидролизом, формовкой, сушкой и прокаливанием. Свойства синтезированной окиси зависят от структуры и морфологии исходной гидроокиси, а также от условий термообработки. Существует большое число модификаций окиси алюминия. Их классификация, обозначения, условия получения даны в . В промышленности активная окись алюминия

1. Равновесие в процессах адсорбции................ 384

1. Равновесие в процессах адсорбции

Контактирование в процессах адсорбции и десорбции может быть осуществлено в аппарате как с неподвижным, так и с движущимся слоем адсорбента.

адсорбционной очистки нефтяного сырья состоит из адсорбционного блока, в котором нефтяное сырье разделяется с последующей десорбцией и регенерацией адсорбента, и блока отгонки растворителя из полученных в процессах адсорбции и десорбции растворов . Приведена принципиальная схема работы только адсорбционного блока, так как блок отгонки растворителя не является специфическим и осуществляется по общеизвестной схеме.

Таким образом, асфальтеновые концентраты широкого группового состава могут быть использованы для получения углеродных адсорбентов, что значительно расширяет сырьевую базу и увеличивает рентабельность нефтепереработки. Полученные адсорбенты по сорбционной емкости в 3-5 раз превышают таковую для промышленного угля АГ-2, что позволяет рекомендовать их для применения в процессах адсорбции при решении таких практически важных задач, как поддержание микроклимата в различных экологических системах и защита окружающей среды от образующихся при эксплуатации ядерных установок радиоактивных выбросов благородных газов.

Катализаторы С — алкилирования. Из всех возможных кислотных катализаторов в промышленных процессах алкилирования применение получили только серная и фтористоводородная кисло — ты, некоторые свойства которых приведены ниже :

Получаемый в процессе изомеризации н-бутана изобутан применяется в процессах алкилирования, дегидрирования в изобутилен с последующим использованием его при синтезах изопрена, полиизобутилена и метил-трег-бутилового эфира .

Характерно, что в 40-60-х гг. преобладали установки изомеризации н-бутана, в связи с широким применением изобутана в процессах алкилирования. В 60—80-х гг. наиболее интенсивно развивались процессы изо-меризации пентан-гексановых фракций бензина, используемых для производства неэтилированных автомобильных бензинов. В настоящее время

Для приготовления товарных автомобильных бензинов используют низкокипящие углеводороды, выделенные из продуктов прямой перегонки или вторичных процессов, а также не вступившие в реакции при процессах алкилирования или полимеризации .

Для улучшения тех или иных характеристик базовых бензинов применяют высокооктановые компоненты, антидетонационные свойства которых приведены в табл. 24. Некоторые высокооктановые компоненты получают в результате специальных процессов , поэтому их стоимость, как правило, выше стоимости базовых бензинов; добавляют такие компоненты обычно в небольших объемах. Наиболее распространенным компонентом бензинов является смесь низкокипящих углеводородов с различными пределами кипения. Широкую фракцию низкокипящих углеводородов называют газовым бензином, более узкие фракции с преобладанием того или иного углеводорода именуют по названию преобладающего углеводорода. Для приготовления товарных автомобильных бензинов используют низкокипящие углеводороды, выделенные из продуктов прямой перегонки или вторичных процессов, а также не вступившие в реакции при процессах алкилирования или полимеризации .

Расширение сырьевых ресурсов олефинов для алкилирования связано с повышением расхода изобутана. Количества изобутана, содержащегося в газах нефтепереработки, часто нехватает для алкилирования бутилена-ми. Поэтому иногда в процессах алкилирования применяется изопентан. Состав продуктов, образующихся при алкилировании изопентана олефинами С3 и d, приведен выше .

действие фтористого водорода, нашедшего применение в технических процессах алкилирования олефинов. Оказалось, что водные растворы фтористого водорода каталитическими свойствами не обладают, в то время как безводный фтористый водород быстро переводит а-олефин в равновесную смесь структурных изомеров. Так, при алкилировании бензола додеценом-1 в присутствии безводного HF были получены все теоретически возможные фенилдо-деканы.

Э 1ергетическая характеристика основных реакций алкилиро-вани I. В зависимости от алкилирующего агента и типа разрывающейся связи в алкшшруемом веществе процессы алкилирования имеют сильно различающиеся энергетические характеристики. Значения тепловых эффектов для газообразного состояния всех веществ в некоторых важных процессах алкилирования по С-, О-и N-связям приведены в табл. 7. Так как они существенно зависят от строения алкилируемых веществ, то в таблице приводятся наиболее часто встречающиеся пределы изменения тепловых эффектов.

Подобное представление подвергается критике, так как концентрация радикалов гораздо лучше коррелирует с теоретически возможным числом ОН-групп, а не с количеством дегидро-ксилированных центров. В связи с перспективностью использования гетерогенных катализаторов в промышленных процессах алкилирования изучение состава и реакционной способности комплексов, образующихся при контакте олефинов с этими катализаторами, представляется весьма актуальной проблемой.

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлорида алюминия образуются такие побочные продукты, как парафиновые углеводороды С4—Сэ, н-пропилбензол и алкилбензолы с числом атомов углерода в алкильной группе, не соответствующем их числу у исходного олефина. Образование диалкилпроизводных, в основном мета- и пара-изомеров, связывают с протеканием реакций изомеризации, диспропор-ционирования и переалкилирования изопропил- и диизопро-пилбензолов . 'Содержание примесей, в алкилате растет при повышении температуры реакции, концентрации катализатора и времени его контакта с алкилатом. Кинетические характеристики процесса образования примесей в интервале температур от 100 до 130 °С представлены на рис 6.10. г''"' В процессах алкилирования бензола пропиленом при контакте с хлоридом алюминия стремятся поддерживать в системе повышенное давление, которое положительно сказывается на производительности реактора.

1) углеводородный газ — содержит 80 — 90% пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции, направляется для разделения на газофр акционирующие установки; полученные после разделения фракции используются в Процессах алкилирования, полимеризации, для производства дивинила, изопрена, этилена, пропилена, полиизобутилена, ионола, метилэтилкетона и других нефтехимических продуктов;