Главная -> Словарь

Процессах олигомеризации

Следует упомянуть о процессах окисления углеводородов, используемых для производства тепла.

Как показали проведенные нами статистические исследования по изучению влияния условий залегания на состав нефтей разных генотипов, масштабы преобразования нефтей при процессах окисления, физического выветривания, катагенеза и миграции неодинаковы. Нефти разных генотипов могут существенно изменяться при одинаковых термобарических условиях. В связи с этим на одних и тех же глубинах нефти разных генотипов могут иметь разный состав. Последнее обстоятельство очень важно при прогнозировании типа

Совершенно очевидно, что наши знания о процессах окисления этих высших предельных углеводородов являются весьма отрывочными. Кроме того, следует учитывать то обстоятельство, что многие в этом случае имеющие место реакции и продукты не наблюдаются при окислении низших членов данного ряда. Несмотря на то, что разделение продуктов и анализ их представляют собой малопривлекательную задачу, ее необходимо решить, чтобы добиться в дальнейшем сколько-нибудь значительных успехов в этой области.

Издержки производства, отнесенные к 1 т СЖК, в процессе окисления смеси парафинов ниже издержек производства в процессах окисления легкоплавких и высокоплавких парафинов,

Вполне Очевидно, что некоторые сернистые соединения, как например тиофены, не только не являются вредными, но, будучи антидетонаторами, улучшают условия горения бензинов:, которые их содержат., Трудно впрочем предвидеть, будут ли применяться сернистые бензины потребителями, которые часто^из совершенно необоснованных предосторожностей протестуют пробив применения, некоторых нефтепродуктов. Далее, если трудно понять, рак Малое содержание серы может сделать применение бензина опасным для мотора с точки зрения коррозии, то следует все же учитывать возможность влияния сернистых соединений как катализаторов при процессах окисления, благоприятствующих быстрому пожелтению непредельных бензинов .__________.^____ , би-хроматы, хромовый ангидрид, пероксиды некоторых металлов , то в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза стараются пользоваться более дешевыми окислителями и лишь в отдельных случаях применяют агенты, способные к реакциям, не выполнимым при помощи других окислителей.

Техника безопасности в процессах окисления определяется главным образом тем, что окислительные агенты дают с органическими веществами взрывоопасные смеси или являются соединениями, склонными к разложению. Взрывоопасные свойства газообразных смесей углеводородов с воздухом и о температурах вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Близка к ним по пределам взрывоопасных концентраций и другие органические вещества , причем эти пределы становятся более широкими при использовании чистого кислорода. При жидкофазных реакциях окисления взрывоопас-ность тем больше, чем выше давление паров органического вещества, образующего взрывоопасные смеси с воздухом или кислородом .

Одним из основных вопросов при конструировании реакционных аппаратов для газофазного окисления являются отвод тепла и исключение зон перегрева. Из-за небольших коэффициентов теплоотдачи от газа к стенке эта задача более сложная, чем при жид-кофазных процессах окисления. Все большее значение приобретает и проблема повышения теплового к. п. д. установок, сводящаяся к утилизации реакционного тепла для производства водяного пара.

В процессах олигомеризации фирмы Bayer и в процессе ди-мерсол используются растворы катализаторов . Преимуществом катализаторов данного типа является высокая каталитическая активность и селективность в процессах олигомеризации, а также прочность связи свободной кислоты с твердой основой катализатора. Благодаря таким качествам, силика-фосфатные катализаторы нашли наибольшее распространение.

Согласно предложенной в работе гетерогенно-гомо-генной концепции, в жидкофазных процессах олигомеризации СФ-катализаторы иммобилизуют на своей поверхности хемосорбированный каталитически активный комплекс, состоящий из смол и протонов свободной кислоты, в объеме которого происходят соответствующие рекомбинации промежуточных соединений по карбоний-ионному механизму реакций углеводородов. Кроме того, как будет показано далее, в образовании этого комплекса участвует свободная кислота и гидролизуемые силикафосфаты, составляющие твердую основу катализатора, переходя при температуре эксплуатации катализатора из твердофазного в жидкофазное состояние.

Изомеризация и диспропорционирование высших а-олефлнов. Образование в процессах олигомеризации этилена продуктов» содержащих а-олефины с числом углеродных атомов от С4 до С28, и невозможность гибкого регулирования состава продуктов п зависимости от потребности предопределили необходимость разработки процессов их взаимного превращения. Одним из них стал процесс диспропорционирования олефинов .

Олигомеризация этилена на цирконийсодержащей каталитической системе. Опытную проверку процесса олигомеризации на каталитической системе Zr—СЭАХ при температуре 70 °С и давлении 2,0 МПа проводили в аппарате колонного типа при отводе тепла и перемешивании реакционной шихты за счет интенсивной циркуляции охлажденного этилена . В этих условиях было получено молекулярно-массовое распределение продуктов, подобное ММР, полученному в высокотемпературных процессах олигомеризации этилена, однако на первом этапе качество олефинов было сравнительно низким. Установлено, что наибольший вклад побочные процессы