Главная -> Словарь

Процессах получения

Кроме того, не отражены современные методы получения этилена и пропилена высокой степени чистоты, что необходимо для осуществления большинства синтезов на их основе. В частности, в процессах полимеризации и сополимеризации этилена и пропилена к сырью предъявляются весьма жесткие требования. По этому вопросу в советской и зарубежной печати опубликован ряд работ.

В настоящее время нефтеперерабатывающие заводы выпускают в качестве полуфабрикатов и товарной продукции такие углеводородные газы, как этилен, бутан-бутиленовая фракция, бутановая фракция, пиролизный и крекинговый газы, которые используются в процессах полимеризации, алкилирования, гидратации и др. По мере развития промышленности нефтехимического синтеза в химическую переработку будут вовлекаться и другие углеводородные компоненты.

На практике эти преимущества каталитического крекинга заключаются в получении: 1) высоких выходов высокооктанового бензина с низким содержанием серы и хорошей стабильностью, пригодного для автомобильного и авиационного транспорта; 2) высоких выходов фракции С3 непредельных и фракций С4 непредельных и предельных углеводородов, используемых в процессах полимеризации и алкшшрования с целью повышения выходов бензина. Фракция С4 применяется, кроме этого, для получения бутадиена или как добавка к бензину для регулирования его летучести; 3) высоких выходов ароматических углеводородов, являющихся потенциальным сырьем для химической промышленности; 4) более полезных и ценных продуктов из керосина, легкого и тяжелого газойлей и отбензинепной нефти.

В реальных процессах полимеризации стирола и метилметакрилата анализ концевых групп, как правило, показывает наличие двух осколков инициатора на цепь, это приводит к мысли, что соединение радикалов является преобладающей реакцией обрыва цепи. Такое предположение принимается в большинстве кинетических обработок этой реакции, но не во всех.

ществах, логично предположить, что в таких процессах полимеризации активным центром действительно является ион карбония, а реакцию роста цепи можно написать следующим образом:

С. В. Лебедев доказал большое значение теплоной активации глин, все факторы которой, безусловно, необходимо учитывать. Однако он, изучая полимеризацию олефинов и диолефипов или деполимеризацию полимеров олефинов, имел дело с температурами ниже 300 °С либо не превышающими 200—250 °С . Поэтому рекомендованный им режим тепловой активации флоридина и гумбрина , сводящийся к двухчасовому нагреванию глины при 275—325 °С, сохранял свое значение в последующих процессах полимеризации, изомеризации и расщепления, которые протекали при более низких температурах и, следовательно, не могли сопровождаться изменением активной формы поверхности катализатора, поскольку она была установлена в процессе предварительного теплового активирования катализатора в области температур, значительно более высоких по сравнению с теми, при которых протекали процессы, вызванные действием алюмосиликатов.

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц , средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интегральных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации и Сродством к электрону . Установлено, что энергии псевдомолекулярных граничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ . Доказана повышенная электронодонорная и электроноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования

Такие примеси, как кислород, пары воды, окись и двуокись углерода, сера, ацетилен и другие непредельные углеводороды, являются каталитическими ядами. Степень влияния этих примесей зависит от применяемого процесса получения полимеров. В некоторых процессах особенно сильное влияние как каталитический яд оказывает ацетилен. В других процессах влияние ацетилена не столь велико. Поскольку в процессах полимеризации могут применяться различные катализаторы, то общее требование заключается

Авторы работ пришли к выводу о периферийном расположении атомов серы в макромолекуле углей. Основное количество серы в сырых коксах, по-видимому, также представлено в виде боковых функциональных групп и в тиофеновом кольце, которое расположено на периферии сеток ароматических колец. Некоторые авторы допускают расположение серы в виде цепочечных структур между полимеризованными сетками ароматических колец. Это предположение подтверждается участием атомов серы и ароматических углеводородов в процессах полимеризации.

Следует отметить, что как в процессах полимеризации, так и алкилирования теоретически серная кислота не расходуется, а лишь служит катализатором, участвующим в промежуточных стадиях реакции. В практических условиях серная кислота частично расходуется на реакцию сульфирования, в результате которой она разбавляется выделяющейся водой. Наряду с этим уменьшается концентрация кислоты в кислом слое вследствие образования полимеров, растворимых в серной кислоте и других побочных продуктов. Вследствие этого концентрация отработанной кислоты падает.

В процессах полимеризации углеводородов наиболее широкое распространение в качестве катализаторов получили серная и фосфорная кислоты, галогениды металлов и неметаллов , оксиды металлов , металлоорганические соединения и др. Серная кислота, используемая в качестве катализатора, должна иметь концентрацию 63- 72%.

Другой путь получения ацетилена и этилена, развившийся в самое последнее время, состоит в высокотемпературном пиролизе легких и средних нефтяных фракций, а также газообразных углеводородов, начиная с этана . Тепло для эндотермического процесса в этом способе получают от сжигания отходящих при переработке продуктов пиролиза остаточных газов в смеси с кислородом, т. е. получение тепла основано здесь на том же принципе, как и в автотермических процессах получения этилена и ацетилена. Разница заключается в том, что для получения тепловой энергии используется не исходное сырье, а отходящие газы процесса. Выход синтез-газа в этом процессе значительно меньше, чем в процессе Захсе.

Применение низких давлений и температур способствует увеличению выходов продуктов дегидрирования при соответствующем снижении выходов продуктов крекинга. В промышленных процессах получения бутадиена и стирола для снижения давления паров углеводородов в качестве разбавителя используют водяной пар.

Целевое назначение продукта конверсии углеводородов. По этому признаку катализаторы подразделяются на те, которые применяются в процессах получения газового сырья для синтеза аммиака, метанола, оксосинтеза, нефтехимического синтеза, гидрокрекинга нефти, гидроочистки нефтепродуктов, а также для отопления и нагревания, восстановления руды, термообработки изделий в восстановительных средах и гидрирования жиров.

В процессах получения бензинов химическим превращениям подвергаются углеводороды и сероорганические соединения. Формальные кинетические уравнения большого числа каталитических реак-

меризации и алкилирования в процессах получения полимербен-зина, алкилбензина и алкилбензола являются экзотермическими. Если не принять мер по отводу тепла при экзотермических процессах или подводу тепла при эндотермических процессах, т. е. осуществлению соответствующей передачи тепла, то это может привести к нарушению технологии производства. Необходимо также предусмотреть соответствующие устройства для непрерывного отвода тепла, выделяющегося при разогреве деталей вследствие трения в различных узлах оборудования установок.

Изомеризация олефинов широко используется в процессах нефтепереработки и нефтехимии. Миграцию двойной связи из а-поло-жения в Р- или у- осуществляют в процессах получения высокооктановых бензинов и мономеров для синтетических каучуков, при разделении смесей низших олефинов. Регулирование структурной изомеризации позволяет получать необходимые для различных синтезов олефины из спиртов. Не меньшее значение имеет такое регулирование в различных процессах переработки олефинов .

Полимеризация этиленовых углеводородов наблюдается в различных процессах переработки нефтяного сырья; при термическом и каталитическом крекинге, при специальных процессах получения высокооктанового топлива, при производстве синтетических смазочных масел, высокомолекулярных иолиолефинов, при