Главная -> Словарь

Процессах производства

вых отложений в этих процессах происходит за счет реакций дегидрирования и разложения, протекающих с каталитическим участием металлов в оксидной или восстановленной форме, т. с. при отсутствии катализатора образования кок-совых отложений за счет разложения такого легкого углеводородного сырья практически не происходит. Кроме того, низкомолекулярное углеводородное сырье характеризуется незначительным содержанием сернистых соединений, которые не являются инертными по отношению к металлам, входящим в состав катализатора.

При температуре как в каталитическом, так и термическом процессах происходит глубокий распад, в результате чего, хотя

Во всех гидрогенизационных процессах происходит облагораживание сырья в результате гидрирования гетеросоединений и смолисто-асфальтовых веществ.

Во всех гидрогенизащюнных процессах происходит за счет теплоемкости катализатора, нагретого в регенераторе при выжигании кокса. При слабой циркуляции подвод теплоты осуществляется нагреванием смеси в промежуточных теплообменниках или печах между последовательно расположенными зонами реакции .

Обрыв цепей в жидкофазном окислении. Гибель свободных радикалов может происходить при взаимодействии свободного радикала со стенкой реактора и при квадратичном обрыве. Вследствие высокой вязкости среды в жидкой фазе диффузия радикалов к стенке затруднена. В жидкофазных процессах происходит в основном квадратичный обрыв цепе:'!:

В основе некоторых процессов очистки нефтяных фракций лежит взаимодействие нежелательных продуктов с химическими реагентами с образованием соединений, удаляемых из очищаемого продукта . В других процессах происходит физическое разделение нефтяных фракций на составляющие без изменения структуры углеводородов, содержащихся в исходном сырье .

вых отложений в этих процессах происходит за счет реакции дегидрирования и разложения, протекающих с каталитическим участием металлов в оксидной или восстановленной форме, т. с. при отсутствии катализатора образования кок-совых отложений за счет разложения такого легкого углеводородного сырья практически не происходит. Кроме того, пизкомолекулярное углеводородное сырье характеризуется незначительным содержанием сернистых соединений, которые не являются инертными по отношению к металлам, входящим в состав катализатора.

Более того, во многих технологических процессах происходит произвольное или целенаправленное смешение нефтяных фракций, что также необходимо учитывать при рассмотрении условий и технологических параметров проведения процессов. Речь идет о смешении различных углеводородных флюидов в пласте, продукции скважин, зачастую с резко отличающимся групповым углеводородным составом, в коллекторах перед поступлением в транспортные линии, нефтепродуктов в резервуарных парках, нефтяного сырья и нефтепродуктов перед поступлением на переработку и в процессе переработки, потоков в парках смешения и приготовления товарной продукции.

Углеводородные газы заводов, перерабатывающих сернистые нефти, содержат сероводород. Часть этого сероводорода образуется при термической или термокаталитической деструкции наименее стабильных сернистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье, при его термическом и каталитическом крекинге и коксовании. В этом случае сера, содержавшаяся в сырье, распределяется между продуктами процесса. При гидрогенизационных процессах происходит более глубокое разрушение сернистых соединений: большая часть их превращается в сероводород и концентрируется в газе.

В некоторых периодических процессах происходит образование газообразных или легколетучих продуктов. Удаление га-

Как и следовало ожидать, нафтеновые дистилляты дают продукты риформинга с наивысшими октановыми числами; содержание ароматических соединений может достигать 60%. Толуол получался в больших количествах для военных целей гидроформингом над Мо03 — А1203 четкой бензино-лигроиновой фракции, содержащей большие количества метилциклогексана и этилцикло-пентана. В современных процессах производства ароматических углеводородов предпочитают использовать содержащие платину

В табл. 16 приведены константы равновесия и равновесные степени превращения для некоторых реакций, протекающих при термокаталитических процессах производства моторных топлив. Как видно из таблицы, крекинг, гидрокрекинг и гидрогеполпз протекают в широком интервале температур как практически необратимые до полного израсходования исходного вещества. Что касается изомеризации нормальных парафинов в изопарафины, то для этой реакции термодинамические ограничения значительны.

tO. Инструктивные указания о порядке калькулирования себестоимости продуктов нефтепереработки в комплексных процессах производства. М.: МХНП СССР, 1990. С.71.

Нафтеновые углеводороды, содержащиеся также в значительных количествах в нефти, могут быть извлечены из нее либо специальными методами и использованы в новых процессах производства некоторых искусственных волокон, либо превращены путем дегидрогенизации или деструктивной переработки в ароматические углеводороды.

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно и нашло широкое практическое применение, в частности в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, количественной теории растворов, позволяющей делать выводы о растворимости одних веществ в других, до сих пор нет. В работах Гильдебранда, Ремика, Семенченко, Шахпаро-нова и других делались попытки использовать те или иные параметры веществ или совокупность параметров в качестве критерия взаимной растворимости этих веществ. Однако это оказалось неприемлемым для характеристики сложнейших взаимодействий, происходящих в растворах, в том числе в процессах производства нефтяных масел.

Подбору эффективных растворителей, применяемых в процессах производства нефтяных масел и обладающих хорошей растворяющей способностью и высокой избирательностью, посвящен целый ряд работ . Для решения этого вопроса необходима общепринятая методика, позволяющая рассматривать растворяющую способность и избирателыность растворителей с единых позиций. В связи с тем, что избирательное растворение происходит в системе, состоящей из двух жидких фаз, растворяющая способность в изотермических условиях зависит от соотношения исходной смеси и растворителя. Поэтому сравнение растворителей по их растворяющей способности проводят при одном и том же расходе растворителя. Кроме того, при сравнении растворяющей способности разных растворителей нужно учитывать количество растворенных компонентов.

Электрокинетические явления, происходящие в неводных дисперсных системах, в частности влияние постоянного однородного' электрического поля на суспензии твердых углеводородов нефти в органических растворителях, описано в работах i. В качестве дисперсионной среды были взяты органические растворители разной природы, многие из которых широко применяются в процессах производства масел, парафинов и церезинов . Поведение суспензий в электрическом поле исследовали при 20 °С в стеклянной ячейке с плоскими параллельными никелевыми электродами в интервале напряженностей до 12,5 кВ/см. Установлено, что в алифатических растворителях происходит перемещение частиц дисперсной фазы в сторону катода, в то время как в ароматических растворителях эти же частицы перемещаются к аноду. Для твердых углеводородов, очищенных от ароматических компонентов и смол, в дисперсных системах с той же дисперсионной средой наблюдается явление двойного электрофореза, т. е. частицы дисперсной фазы перемещаются в сторону как положительного, так и отрицательного электрода. В суспензиях твердых углеводородов, где дисперсионной средой являются полярные растворители , явление электрофореза выражено слабо. Для таких систем характерна можэлектродная циркуляция, сопровождаемая агрегацией частиц. Эти электрокинетические явления в суспензиях твердых углеводородов объясняются существованием двойного электрического слоя на границе раздела фаз. Двойной электрофорез и межэлектродная циркуляция объясняются поляризацией частиц твердой фазы и свойственны частицам, не имеющим заряда или находящимся в изоэлектрическом состоянии с мозаичным распределением участков с различным знаком заряда. Таким образом, у частиц дисперсной фазы как в полярной, так и в неполярной среде, отсутствует электрический заряд, а если он и есть, то весьма неустойчив.

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости , непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура , процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов.

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно и нашло широкое практическое применение, в частности в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, количественной теории растворов, позволяющей делать выводы о растворимости одних веществ в других, до сих пор нет. В работах Гильдебранда, Ремика, Семенченко, Шахпаро-нова и других делались попытки использовать те или иные параметры веществ или совокупность параметров в качестве критерия взаимной растворимости этих веществ. Однако это оказалось неприемлемым для характеристики сложнейших взаимодействий, происходящих в растворах, в том числе в процессах производства нефтяных масел.

Подбору эффективных растворителей, применяемых в процессах производства нефтяных масел и обладающих хорошей растворяющей способностью и высокой избирательностью, посвящен целый ряд работ . Для решения этого вопроса необходима общепринятая методика, позволяющая рассматривать растворяющую способность и избирательность растворителей с единых позиций. В связи с тем, что избирательное растворение происходит в системе, состоящей из двух жидких фаз, растворяющая способность в изотермических условиях зависит от соотношения исходной смеси и растворителя. Поэтому сравнение растворителей по их растворяющей способности проводят при одном и том же расходе растворителя. Кроме того, при сравнении растворяющей способности разных растворителей нужно учитывать количество растворенных компонентов.

Электрокинетические явления, происходящие в неводных дисперсных системах, в частности влияние постоянного однородного электрического поля на суспензии твердых углеводородов нефти в органических растворителях, описано в работах ). В качестве дисперсионной среды были взяты органические растворители разной природы, многие из которых широко применяются