Главная -> Словарь

Парафиновых дистиллятов

Другие различия в составе нефтей, а именно соотношения парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов в легких фракциях, непосредственно не могут быть связаны с какой-нибудь из известных форм морских организмов или с известными химическими соединениями, образующимися из этих организмов. Причину различия состава нефтей скорее следует искать в химических процессах образования нефти из различных сырых материалов разнообразных форм морских организмов в результате известных химических реакций в соответствии с геологической обстановкой.

как протекающие по механизму иона карбония. Таким образом, теперь можно объяснить удовлетворительным образом, почему в нефтях находится большое число парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов разных типов.

Полимербензины, получаемые в больших масштабах каталитической полимеризацией газов нефтепереработки, представляют собой полимеры и сополимеры пропена, бутонов и изобутилена, присутствующих в этих газах. Эти бензины состоят из гексенов, гептанов и октенов. Если полимеризация проходит в мягких условиях, то полимербензипы состоят полностью из олефиновых углеводородов. В противном случае бензины могут содержать некоторое количество парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов — продуктов вторичных реакций. Оле-фины полимербснзинов являются сильно разветвленными; значительная часть их состоит из тстраалкилэтиленов.

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальте-нов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе , в ней растворяются тяжелые углеводороды ив тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальте-нов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа , эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается.

При высоких температурах предпочтительно протекает крекинг парафиновых, циклопарафиновых и олефиновых углеводородов, деалкилирование алкилароматических и алкилнафтено-вых углеводородов. При температуре выше 1200 °С метан превращается в ацетилен:

количества парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов:

где Ro^Rx,) —растворимость кислорода в i-м компоненте углеводородной смеси, моль/моль; М Мтр1 — «ради--кальная масса» парафиновых фрагментов в молекуле i-ro компонента смеси; сц — -концентрация i-ro компонента в смеси, мае. доли .

^парафиновых, циклопарафиновых и ароматических структур находили, условно принимая, что циклопарафиновыё кольца дредставлены циклогексаном, а ароматические — бензолом,

Симмонс и Снайдер применяли двухступенчатую установку для анализа бензиновых углеводородов, дающую возможность выделять и затем анализировать раздельно фракции углеводородов С5, Сй, С7, С8. Эггертсен и Гроннингс для разделения 25-компонентной смеси предельных углеводородов Cs—С7 применяли систему из трех хроматографических колонок. Д. А. Кондратьев и соавторы для разделения смеси парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов С5—С7 применяли комбинированную колонку с трикрезилфосфатом и ди-октилфталатом. Мартин и Уинтерс определяли углеводороды С2—С7 в сырой нефти на колонках с изохинолином и 1-хлорнафта-лином. Риджуэй и Шоен разделяли смесь изомеров гексана на изохинолине. Д. А. Вяхирев иМ. И. Осташева на колонке « триэтиленгликолем разделяли смесь бензола, толуола и ксилола. И. А. Мусаев и соавторы изучали разделение ароматических углеводородов на кабельном и силиконовом маслах. Дести и Свен-тон предлагают разделить углеводороды С4—С10 и изомеры углеводородов Се на бензохинолине, а-нафтиламине, фенан-трене и сквалане. Методику определения примесей в бензоле и толуоле предложили Фабрицио и соавторы .

§ 2. Анализ парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов С6 —С8

Для разделения парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов С6—Cs использовались эфиры ТЭГНМ и

Парафиновыми дистиллятами именуются 1 фракции нефти, являющиеся сырьем для выработки парафина в основном методом фильтрпрессования и потения. Целевым продуктом переработки парафиновых дистиллятов является парафин. Фильтраты же, получаемые от фильтрации парафиновых дистиллятов, остаются обычно депарафинированными не полностью, характеризуются повышенными температурами застывания, большей частью около 0° и выше, и используются в основном как сырье для крекирования или для выработки некоторых индустриальных масел невысокого качества.

Вследствие указанного выше целевого назначения парафиновых дистиллятов все их свойства подчиняются целям получения из них парафина требуемого качества. В свете этого основными свойствами парафиновых дистиллятов является количество содержащегося в них парафина, его кристаллическая структура и фракционный состав. К показателям качества парафинового дистиллята, используемым для контроля при его получении и переработке, относятся температура насыщения парафином, вязкость, микроструктура, фильтруемость и фракционный состав.

Чтобы достичь в парафиновом дистилляте высокого содержания парафина, этот продукт стараются вырабатывать из наиболее высокопарафинистых нефтей. Для получения хорошей кристаллической структуры парафинового дистиллята пределы его кипения должны быть строго ограничены. Оптимальные установленные практикой пределы выкипания парафиновых дистиллятов лежат в интервале 325—460° 2. Сужение

Рис. 2. Микрофотографии образцов парафиновых дистиллятов с различной

На рис. 2 показаны микрофотографии образцов парафиновых дистиллятов, полученных из одной и той же нефти, имеющих одинаковые вязкости и выкипающих на 95% в одинаковых пределах, но отличающихся друг от друга четкостью отфракционировки. Разница в кристаллической структуре этих образцов настолько очевидна, что пояснений не требует.

Основные свойства парафиновых дистиллятов, выкипающих в пределах 320—460°

Для индивидуальных углеводородов температуры перехода из одной модификации в другую изучены только для к-алканов. Для изоалканов и циклических углеводородов данные по температурам перехода имеются только для некоторых главным образом низкомолекулярных представителей этих углеводородов. Эти значения температур перехода для к-алканов приведены в табл. 5. Из данных табл. 5 видно, что для твердых к-алканов разность между температурами плавления и температурой перехода составляет примерно 3—12° при некоторой тенденции этой разности к уменьшению по мере повышения температуры плавления к-алканов, хотя строгой закономерности в этом и не наблюдается. Для технических же парафинов разница между температурой плавления и температурой перехода составляет 15—20° и существенно уменьшается с повышением температуры плавления. При этом для парафинов широкого фракционного состава отмечается более высокая величина этой разности, чем для узких его фракций. Для большинства товарных парафинов, вырабатываемых из парафиновых дистиллятов, температура перехода из мягкой волокнистой аллотропной формы в хрупкую пластинчатую лежит в пределах 30—33°. Здесь следует отметить, что температура перехода для технических парафинов и зависимость ее от температуры плавления, молекулярного веса, фракционного состава, химической природы остается еще весьма мало изученной, несмотря на большую важность этого вопроса.

Вследствие рассмотренного выше область применения процессов депарафинизации кристаллизацией без растворителей ограничивается переработкой сырья невысокой вязкости с ограниченным верхним пределом температуры кипения, хорошо отректи-фицированного от высококипящих фракций для сохранения его крупнокристаллической структуры. Процессы депарафинизации этой группы применяют главным образом для переработки парафиновых дистиллятов вязкостью порядка 8—12 ест при 50°, выкипающих в основном в пределах 325—460°. Целевым продуктом депарафинизации парафиновых дистиллятов является гач, из которого после обезмасливания и очистки получают технические парафины различных марок. Депарафинизацию парафиновых дистиллятов проводят при температурах порядка 0° и выше, чтобы вязкость жидкой фазы фильтруемого продукта была не слишком высокой и процесс фильтрпрессования протекал достаточно производительно.

Область применения. Процессы депарафинизации кристаллизацией без растворителей применяют для переработки маловязких парафиновых дистиллятов с получением гача как целевого продукта для последующей выработки из него парафина. Депара-финизацию перерабатываемого продукта проводят неглубоко для получения фильтратов с температурой застывания порядка 0° и выше.

В табл. 24 приводятся режим и технологические показатели переработки смеси парафиновых дистиллятов грозненских и за-теречных нефтей по грозненскому варианту двухступенчатой схемы фильтрации. В табл. 24 помещены также результаты депарафинизации дистиллята дизельного топлива на опытной установке ГрозНИИ по одноступенчатому варианту. Свойства исходных продуктов и полученных продуктов депарафинизации приведены в табл. 25.

фильтрпрессонанием без растворителей парафиновых дистиллятов