Главная -> Словарь

Процессах проводимых

Вопросы взаимосвязи физических и химических процессов были рассмотрены Н. Н. Семеновым . Отмечалось, что в процессах, протекающих во времени, может наблюдаться существенное различие между физическими и химическими явлениями. БЫЛ сформулирован закон, устанавливающий, что в отличие от физических процессов скорость химического процесса зависит от «предыстории» реагирующих веществ, приводящей к изменению их реакционной способности. Указывалось на невозможность сведения химических закономерностей к физическим при рассмотрении процесса на молекулярном уровне.

Особенность взаимодействия в объеме системы отражается на процессах, протекающих на границе раздела фаз. Например, резкое изменение контактной разности потенциалов ДКРП в процессе адсорбции присадок на металле наблюдается при концентрации, совпадающей с областью ККМ .

Исследование продуктов замещения моноциклических ароматических углеводородов методом , инфракрасной спектроскопии показывает, что преобладают соединения с заместителями в пара-положении, а соединения с заместителями в .мета-положении присутствуют в малом количестве. То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа.

Сланцевые масла, получаемые при переработке сланцев в ретортах, обычно содержат больше азотистых оснований и сернистых соединений, чем большинство нефтей, в частности легких парафиновых нефтсй . Часто отмечается, что нефти с высоким содержанием асфальтовых веществ содержат больше серы. Эти соотношения указывают на то, что в процессах, протекающих при образовании нефти, или точнее в процессах превращения тяжелого асфальтового вещества в легкие нефти теряется большая часть сернистых, а возможно, и азотистых соединений. Если использовать термин «генетически старый или молодой» вместо «геологически старый или молодой», то эти соотношения становятся значительно более последовательными .

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метил-метакрилат, где сополимеризация смеси 1 : 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1:1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и карбаниона, соответственно получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно •способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке: акрилонитрил, метакрилонитрил метилметакрилат стирол бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа.

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов . Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием или деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан можно дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить на этилен и метан. Эти и подобные реакции . Вследствие летучести порфирины попадают в заметных количествах уже во фракции с начальной температурой кипения около 300°, обусловливая тем самым присутствие в них ванадия . С точки зрения нефтедобычи и нефтепереработки представляют интерес поверхностно-активные свойства порфиринов как соединений, влияющих на образование и устойчивость водонефтяных эмульсий . Эти свойства могут играть также определенную роль в процессе формирования состава нефтей, обеспечивая перенос металлов из водной среды в нефтяную. По составу нефтяных порфириновых фрагментов можно судить о'физико-химических условиях и процессах, протекающих при формировании нефтяных систем, кроме того, при миграции нефтей происходит направленное фракционирование порфиринов вследствие неодинаковой сорбции на породах молекул различной полярности. Это позволяет использовать информацию о составе порфиринов для решения ряда задач нефтяной геологии .

Несомненно, в природе процесс формирования и изменения солевого состава вод сложен, он зависит от многих факторов и, конечно, от температуры и давления. Изменение температуры и давления с глубиной погружения водоносных горизонтов сказывается на физико-химических процессах, протекающих в недрах земли и определяющих основные свойства подземных вод. Так же как и в породах, с увеличением давления и температуры химический состав вод изменяется, содержание одних ионов уменьшается, других, например хлора и кальция, возрастает.

Белов с сотрудниками , определяя характер граничного слоя, образуемого высшими эфирами тиодивалериановой кислоты на поверхности металла методом измерения контактной разности потенциалов, установили, что исследуемые ими соединения образуют в процессе адсорбции на стали электроположительные слои. .Это связано с преобладающим влиянием сложноэфирных фрагментов по сравнению с сульфидными в процессах, протекающих на границе раздела фаз. - .

Используемые растворители. В кетон-бензол-толуоловых процессах депарафинизации в качестве кетона используют обычно ацетон и метилэтилкетон. В последнее время стали получать распространение метилизобутилкетон и другие высшие кетоны. Кетон-бензоловые смеси без добавки толуола применяют в качестве растворителя в процессах, проводимых с повышенными температурами, например, при обезмасливании гачей и петролатумов. При низкотемпературной депарафинизации можно применять кетон-толуоловые растворители, не содержащие бензола. Кетон-бензол-толуоловые растворители используют для депарафинизации при температурах порядка —20 Н-----35°. Толуол

Из опыта, накопленного в области синтеза катализаторов риформин-га, известно, что высокая стабильность в процессах, проводимых в присутствии водорода, достигается, когда носителем служит оксид алюминия. Однако 7-оксид алюминия без промоторов не обладает кислотностью, позволяющей осуществлять реакции перегруппировки углеродного скелета парафиновых углеводородов. При синтезе катализатора высокотемпературной изомеризации в оксид алюминия вводится фтор .

Газ — твердое тело Динамическая То же Получение цианистоводородной кислоты Pt PLJ i мы i r\ MC'N 'еакторы небольшого объема с катализатором в виде сит Выход по метану 65—70%; содержание HCN в газах 6-7%. 3 современных процессах, проводимых в отсутствие

Абсорбцию осуществляют противотоком в колоннах, футерованных свинцом. В процессах, проводимых под давлением, рабочая температура равна 80—82 °С, а при атмосферном давлении — несколько выше, 85—90 °С.

При проведении процесса на гетерогенных катализаторах образуется от 2,5 до 4,8 вес. % побочных продуктов реакции при примерно одинаковой глубине изомеризации диметилбензолов: п- и о-ксилола в диметилбензолах содержится 90—95% от термодинамически равновесной концентрации. Основное отличие наблюдается в превращении этилбензола: в процессах, проводимых под давлением водорода, глубина превращения этилбензола почти в 2 раза выше, чем в процессах, проводимых при атмосферном давлении. Кроме того, как это было показано ранее, этилбензол под давлением водорода на

реакции. Из данных табл. 194 можно заключить, что при повышении давления выход полимеризата существенно возрастает. Важнее то, что при повышении давления производительность аппаратуры увеличивается более чем в 10 раз по сравнению с производительностью при процессах, проводимых под давлением 35 am. Температура и продолжительность реакции также оказывают лишь слабое влияние на величину максимального выхода жидких продуктов при термической полимеризации.

При рассмотрении данных о составе газов крекинга, приведенных в табл. 24, следует обратить особое внимание на содержание этилена и на количественные отношения этилена к этану и пропилена к пропану, поскольку эти факторы сильно влияют на процессы разделения газов. Из таблицы видно, что при низкотемпературном крекинге этилена образуется мало. Наибольшее его количество получается в процессах, проводимых при самой высокой температуре, когда оно составляет приблизительно 30 об. %.

Вода понижает пропускную способность трубопроводов и забивает аппаратуру установок, в которых применяются низкотемпературные хладагенты; она разбавляет катализатор в сернокислотном алкилировании. Присутствие влаги в газе совершенно недопустимо в процессах, проводимых над хлористым алюминием, фтористым водородом, металлическим натрием и другими катализаторами. Но в ряде случаев для успешного течения реакции требуется точная дозировка добавляемой воды. Так, при полимеризации олефинов над фосфорной кислотой, чтобы не нарушалась структура катализатора, к сырью добавляют небольшое количество воды. Во многих других реакциях вода является промотором.

4. Практически нерегеративный риформинг осуществляется при всех прочих процессах, проводимых на платиновом катализаторе, хотя при этих системах возможна и иногда проводится регенерация непосредственно в реакторе, в частности в тех случаях, когда срок службы загруженного катализатора уменьшается из-за неполадок процесса.

Механизм координирующего действия поверхности позволяет объяснить полимеризацию, протекающую без участия больших удельных поверхностей. В этом случае представляется вполне возможным рост полимера вверх от поверхности. Эта гипотеза аналогична координирующему механизму, но позволяет более детально объяснить способ внедрения олефинов в цепь полимера и важное значение поверхности. Он учитывает также большое сходство кристаллического строения двух- и треххлористого титана и окислов металлов,, применяемых в процессах, проводимых на предварительно приготовленных твердых катализаторах. Вследствие слоистого строения кристаллов, присутствующих в гетерогенных полимеризующих катализаторах, представляется весьма вероятной адсорбция на ребрах, дефектах или дислоцированных участках кристалла, соответствующая гипотезам связанного радикала или координирующего действия поверхности.

пара, выделяющегося при процессах, проводимых при температу-