Главная -> Словарь

Процессами деструкции

Характерными примерами дискретных смесей в нефтегазопере-работке являются газообразные смеси легких углеводородов. Например, при первичной перегонке нефти получаются углеводородные газы, состоящие только из предельных углеводородов от метана до пентана, а в процессах вторичной переработки нефти — газы, состоящие из предельных и непредельных углеводородов. К дискретным смесям относятся также жидкие смеси небольшого числа легких углеводородов или узкие нефтяные фракции, например гексановые или гептановые фракции. .

Щелочная очистка предназначена для удаления из нефтепродуктов кислых и сернистых соединений. В дистиллятах могут содержаться следующие кислые соединения: 1) нафтеновые и жирные кислоты, а также фенолы, переходящие в дистилляты из нефти или образовавшиеся в процессах вторичной переработки; 2) кислоты, появившиеся в продукте после его сернокислотной очистки, а именно: а) свободная серная кислота, взвешенная в дистилляте, б) кислые эфиры серной кислоты, в) сульфокислоты ароматического ряда, г) сульфонафтеновые кислоты.

Газы, получаемые при различных термических и термокаталитических процессах вторичной переработки нефтяного сырья, представляют собой сложные смеси предельных и непредельных углеводородов С1 — Св*, в том числе цис- и ттгранс-изомеры, диоле-финовые и ацетиленовые углеводороды. В состав этих газон входят также неконденсирующиеся компоненты — водород, окись и двуокись углерода, кислород и азот. Последние обычно появляются в результате подсоса воздуха при отборе пробы газа. Однако азот может быть в газе и в свободном состоянии. Содержание его зависит от характера и условий процесса и может быть достаточно большим. В зависимости от содержания углеводородов нефтезаводские газы делятся на сухие и жирные. К сухим относятся газы, содержащие в основном метан и этан, небольшое количество пропана и бутапов и не более 5% суммы углеводородов С5. Газы со значительным содержанием углеводородов С3 — С6 и примесями углеводородов Св называют жирными. Газы анализируют при помощи методов газовой хроматографии.

Из приведенных данных следует: чем тяжелее сырье, тем меньше срок его службы; при прочих равных условиях катализатор служит меньше при переработке сырья, содержащего больше металлов и полученного в процессах вторичной переработки нефти. Например , при переработке сырья с 0,01% металлов на установке мощностью 7950 м3/сут, за год отлагается 250 т металлов.

Источниками диоксинов и фуранов в ОСМ могут быть компоненты СОТС, например пентахлорфенол. Не исключено, что хлорсодержащие соединения могут способствовать возникновению или накоплению ПХД, диоксинов и фуранов непосредственно в процессах вторичной перегонки ОСМ. Например, при вакуумной перегонке отработанных моторных масел ПХД концентрируется в низкокипящих фракциях .

Отгоняемые легкие топливные фракции, получаемые также и в процессах вторичной переработки, могут содержать примеси, экологически опасные и вызывающие коррозию оборудования. Поэтому в ряде случаев такие продукты предпочитают уничтожать, а не использовать в качестве технологического топлива.

бутил ен-2 - бути лен-1 - изобутилен - 2-метилбутилен-1 - 2-метил-бутилен-2 - пентен-2 - пропилен. Примерно в такой же последовательности увеличивается расход изобутана и серной кислоты. В связи с этим в промышленных условиях алкилируют изобутан смесью бутиле-нов, которая может быть получена во многих крупнотоннажных процессах вторичной переработки нефти: термическом и каталитическом крекинге, деструктивной перегонке тяжелых остатков, коксовании, гидроформинге, гидрокрекинге.

гонке, при процессах вторичной обработки применяемое обору-

стоящих процессах вторичной переработки нефти. В тенденции

Очистка щелочью. Щелочная очистка предназначена для удаления из нефтепродуктов кислых и серосодержащих соединений: нафтеновых и жирных кислот, а также фенолов, переходящих в дистилляты из нефти или образовавшихся в процессах вторичной переработки; кислот, образовавшихся в продукте после его сернокислотной очистки; сероводорода и низших меркаптанов. С другими компонентами нефтепродуктов щелочь не реагирует.

Базовые масла для создания гидравлических жидкостей могут быть получены прямой перегонкой нефти, а также в процессах вторичной переработки нефтяного сырья .

Получение остаточных битумов в процессах глубокой вакуумной перегонки, сопровождаемой процессами деструкции, не представляется целесообразным, так как известно, что битумы крекингового происхождения имеют тенденцию окисляться и раскрошиваются , а старение битумов приводит к быстрому разрушению асфальтобетонного покрытия .

Интересно отметить, что в первые часы нагрева в смеси продуктов реакции наблюдалось даже некоторое увеличение содержания изопреноидов. Это означает, что термолиз нефтей сопровождался не только процессами деструкции изопреноидов, но при этом протекают также и реакции их новообразования, очевидно, благодаря отрыву соответствующих алкильных цепей цикланов и аренов, а также путем деструкции высших изопреноидных алканов. Характерно, что при нагреве фракции 200—430° С нефти месторожде-

Однако и при соблюдении эквимолекулярности в соотношении компонентов молекулярный вес полученных при поликонденсации полиамидов^ весьма далек от теоретически возможного молекулярного веса, так как рост цепей ограничивается обратными процессами деструкции. В результате получают полиамиды молекулярного веса в пределах 15000—25000. Получение полимеров из е-капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов. 3. А. Роговин, И. Л. Кнунянц и другие авторы считают, что е-капролактам в присутствии воды при температуре 230° подвергается полимеризации по типу реакции ступенчатой полимеризации:

При термообработке полуфабрикатов перечисленных материалов изменение микротвердости носит одинаковый характер, причем отличие микротвердости сохраняется на всех стадиях термообработки. В начальные этапы при повышении температуры с 400 °С микротвердость возрастает и при 1100°С достигает максимума, что обусловлено процессами деструкции и синтеза новых, более прочных молекулярных структур. Это согласуется с теоретическими представлениями о процессе карбонизации. Последующее снижение микротвердости при температурах выше 1100°С связано с дальнейшей перестройкой структуры углеродного материала, сопровождаемой разрывом поперечных связей и формированием кристаллов графита. При использовании в качестве основы материала природного графита его микротвердость находится на уровне графитированного материала, а некоторое снижение микротвердости в процессе термообработки обусловлено графитацией связующего. '

Получение остаточных битумов в процессах глубокой вакуумной перегонки, сопровождаемой процессами деструкции, не представляется целесообразным, так как известно, что битумы крекингового происхождения имеют тенденцию , окисляться и раскрошиваются , а старение битумов приводит к быстрому разрушению асфальтобетонного покрытия .

Одновременно с процессами деструкции протекают реакции конденсации посредством реакционноспособных кислородсодержащих группировок с образованием высокомолекулярных продуктов по схеме:

Одновременно с образованием карбоидов происходит снижение молекулярной массы экстрагируемых асфальтенов . Качественный состав тяжелых продуктов пиролиза смол и асфальтенов идентичен, интервалы проявления и максимум образования газообразных продуктов у смол и асфальтенов совпадают, что связано с процессами деструкции подобных в структурном отношении веществ. При термическом разложении количество метана у асфальтенов значительно превышает таковое у смол и является показателем разветвленности и длины алифатических цепей. Например, в смо-

нением молекул , в результате чего новые молекулы меньшего размера способны переходить в пластическое состояние В зависимости от природы углей, степени их метаморфизма глубина этих превращений, а также температуры этой стадии процесса различны В данной стадии наряду с процессами деструкции протекают и процессы синтеза , однако процессы деструкции преобладают над процессами поликонденсации

ными алканами. Остальные жирные кислоты — ненасыщенные — будут при биохимическом превращении циклизо-ваться, давая в основном нафтеновые УВ. Таким образом, на начальной стадии превращения живого ОВ в биокосное УВ должны быть представлены в основном нафтеновыми и нормальными алканами и не должны содержать больших количеств изоалканов. Этот вывод полностью согласуется с приведенными выше данными. Поскольку только ненасыщенные жирные кислоты и их производные содержат изоалкильные фрагменты , то отмеченное выше нарастание концентрации изоалканов, в том числе изопренанов, с возрастом образца и смещение при этом максимума их содержания в «легкую» часть могут быть связаны только с процессами дециклизации нафтеновых УВ и с общими процессами деструкции на всем постдиа-генетическом этапе преобразования ОВ. Это подтверждается, в частности, наличием у нафтеновых УВ современных осадков регулярно замещенных алкиль-ных фрагментов, в том числе с периодом С6 . Оценка соотношения молекул, содержащих хотя бы один изоалкильный фрагмент , и молекул, содержащих только нормальные алкильные фрагменты в ОВ современных осадков, проведенная с учетом среднего значения соотношения ненасыщенных и насыщенных кислот фитопланктона , а также возможного вклада ациклических цепей бактерий гетеротрофов, дает значения, безусловно, ^1. Отсюда следует, что в ОВ ископаемых морских осадков с возрастом изоалкановые структуры будут превосходить нормальные ал-кановые, даже несмотря на меньшую термодинамическую устойчивость первых. Для проверки этих положений проведен расчет процентного содержания низкомолекулярной части циклических УВ , в качестве границы которой принята линия, соответствующая на хроматограмме положению пика изопренана С25 содержание которого, как указано выше, практически не зависит от возраста образца. Зависимость содержания изоалканов от И, имеющая линейный вид , хорошо иллюстрирует сказанное. Эта зависимость может быть положена в основу метода определения возраста РОВ осадочных пород и нефтей.

газа-носителя 40—50 см3/мин, температура 150°. Хроматогра-фический анализ фракции, выкипающей до 200°, показал, что она состоит в основном из пропилбензола, непрореагировавшего р-метилстирола, а в опытах, проведенных при температурах 200 и 250°, также и из небольшого количества бензола. Как видно из табл. 1 и рис. 1 и 2, пропилбензол и бензол появляются при повышенных температурах и большем времени контакта, что связано с процессами деструкции образовавшихся продуктов конденсации.