Главная -> Словарь

Процессов депарафинизации

Как указывалось выше, установки с движущимся и псевдоожиженным слоем катализатора применяются также для процессов дегидрирования бутана и изопентана, причем конструкция реакторных блоков этих установок аналогична конструкции реакторных блоков установок каталитического крекинга. В настоящее время для дегидрирования бутана также разрабатываются секционированные аппараты с кипящим слоем.

В течение более 30 лет до промышленной реализации процессов дегидрирования бутонов были изучены и запатентованы самые разнообразные катализаторы процесса.

Когда в 1940 г. американскими промышленными лабораториями были начаты интенсивные исследования процессов дегидрирования бутона, оказалось, что ни один из ранее предложенных для работы в присутствии водяного пара катализаторов не дал достаточно удовлетворительных результатов. Ко времени завершения программы производства синтетического каучука фирмой «Филлипс Петролеум Ко» был разработан промотированный бокситовый катализатор, а фирмой «Стандард Ойл Дэвэлопмент Ко» — промотированный железный -катализатор.

Сущность процессов дегидрирования спиртов заключается в том, что при пропускании паров первичных спиртов через катализатор при относительно невысоких температурах, порядка 150—225° С, образуются сложные эфиры и водород

В последнее время при проектировании процессов дегидрирования все большее применение находит указанная система.

В связи с этим, всестороннее исследование и изучение недостатков, имеющихся , в комплексе процессов производства дивинила из бутана, и разработка теоретических и практических данных по оптимальному проведению процессов дегидрирования низкомолекулярных парафиновых и олефиновых углеводородов, является весьма актуальной задачей.

Химия и технология процессов дегидрирования....... 472

Ргакции дегидрирования и гидрирования имеют много общего в свсих физико-химических закономерностях, поскольку они являются системой обратимых превращений. Поэтому их термодинамику, кинетику, катализ и вопросы выбора оптимальных условий лучше изложить при сопоставлении процессов дегидрирования и гидрирования.

Термохимические данные. Ниже приведены тепловые эффекты осш вных реакций гидрирования для газообразного состояния всех веществ. Очевидно, что для процессов дегидрирования, обратных

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов более экзотермично, чем гидрирование кетонов . Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов . Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла.

ного превращения. Это является одним из преимуществ окислительного дегидрирования — устраняются эндотермичность процесса и необходимость в постоянном подогреве реакционной системы. Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Очень важной чертой большинства реакций гидрирования и всех процессов дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет сме-щатьс я в его сторону при пониженных температурах, а для эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна высокая температура. Температурные зависимости изобарно-изотер-мического потенциала для наиболее интересных процессов дегидрирования графически изображены на рис. 134 и 135. Для гидрирования они имеют ту же абсолютную величину, но противоположны по знаку. При этом близкие к нулю или отрицательные значения ДО0 указывают на возможность практического осуществления реакции и на смещение равновесия в соответствии с известным уравнением:

К растворителям для процессов депарафинизации предъявляют особые требования. Они не должны вызывать коррозии аппаратуры, должны быть нетоксичными, должны перегоняться с водяным паром и легко отделяться затем от воды и не должны химически взаимодействовать с водой. При температуре 35° они должны в любых соотношениях смешиваться ' с депарафинируемым маслом, причем растворяющая способность их к маслу должна сохраняться даже при температуре —30°, при которой твердые парафины должны быть совершенно нерастворимы. Выделяющийся парафин должен легко отделяться фильтрацией. В настоящее время для депарафинизации наиболее широко используют такие растворители, как смесь метилэтилкетона и технического бензола, к которой в случаях, когда требуется глубокое охлаждение, добавляют толуол для того, чтобы предотвратить кристаллизацию бензола.

6.5. Технология процессов депарафинизации рафинатов кристаллизацией......248

6.5.2. Влияние оперативных параметров на эффективность процессов депарафинизации............................................................................................. 255

6.5.4. Другие разновидности процессов депарафинизации экстрактной кристаллизацией............................................................................................... 267

Растворителям отдельных экстракционных процессов предъявляется дополнительно ряд специфических требований, так, раствори — гели процессов депарафинизации кристаллизацией должны:

6.5. Технология процессов депарафинизации рафинатов кристаллизацией

Назначение процессов депарафинизации — удаление из ра — оинатов высокоплавких парафинов углеводородов с целью полу — 1 ения масел с низкими температурами застывания.

Для процессов депарафинизации масел и обезмасливания гачей и петролатумов экстрактивной кристаллизацией предложены и испытаны сотни полярных и неполярньгх растворителей и их смеси. Однако только некоторые из них нашли применение в промышленных условиях. Наибольшее распространение в современных производствах масел получили кетон —ароматические углеводороды: смеси метилэтилкетона или ацетона с толуолом . За рубежом все более широкое распространение получает смесь МЭК с метилизобутилкетоном.

6.5.2. Влияние оперативных параметров на эффективность процессов депарафинизации

На зарубежных НПЗ в последние годы широко применяют в качестве растворителей и процессов депарафинизации кетоны боль —

Качество сырья. По влиянию качества сырья на эффективность процессов депарафинизации установлены следующие закономерности: